3-羟基克拉霉素和2′-乙酰基-3-氧代克拉霉素的合成与晶体结构

克拉霉素在不同条件下水解, 分别生成3-羟基克拉霉素(2)和3-羟基-8,9,10,11-二脱水-9,12-半缩酮克拉霉素(3), 用乙酸酐保护2的C(2’)-OH得到2′-乙酰基-3-羟基克拉霉素(4), 用N-氯代琥珀酰亚胺(NCS)氧化4的C(3)—OH合成了2’-乙酰基-3-氧代克拉霉素(5), 采用MS, IR, 1H NMR, 13C NMR等对这些化合物进行了表征. 用X射线单晶衍射法测定了化合物2和5的晶体结构, 其均属于正交晶系, P212121 空间群. 化合物2的晶胞参数a＝1.3657(3) nm, b＝1.4783(3) nm, c＝1.6510(3) nm, Z＝4, V＝3.3332(12) nm3, Dc＝1.175 g/cm3, F(000)＝1288, μ＝0.087 mm－1; 化合物5的晶胞参数 a＝1.5124(3) nm, b＝1.5247(3) nm, c＝1.5288(3) nm, Z＝4, V＝3.5254(12) nm3, Dc＝1.187 g/cm3, F(000)＝1368.0, μ＝0.088 mm－1.     

1-脱氧野尻霉素与人血清白蛋白相互作用的荧光光谱

在模拟生理条件下(pH 7.4),采用荧光光谱及傅里叶变换红外光谱研究了1-脱氧野尻霉素(1 -DNJ)与人血清白蛋白(HSA)之间的相互作用方式及机理.结果表明,1-DNJ对HSA的荧光猝灭作用主要为静态猝灭,两者之间形成了1∶1的复合物.通过计算获得了不同温度下的结合常数及结合位点数,并根据1-DNJ与HSA结合的热力学参数,确定了两者之间的主要作用力为疏水作用与静电引力.同步荧光光谱显示1-DNJ对HSA的构象产生了影响,并通过傅里叶变换红外光谱确定了HSA二级结构的变化.     

雷帕霉素对基质细胞衍生因子-1α诱导的内皮生长晕细胞增殖及黏附能力的影响

目的探讨雷帕霉素对基质细胞衍生因子-1α（SDF-1α）诱导的内皮生长晕细胞（EOCs）增殖及黏附能力的影响。方法使用密度梯度离心法分离脐血单个核细胞,培养并扩增EOCs,然后用免疫组化法、荧光染色法鉴定其内皮细胞特性。分为空白对照组、10ng/ml SDF-1α处理组、10ng/ml SDF-1α及10ng/ml雷帕霉素共同干预组、10ng/ml雷帕霉素处理组,各处理组与EOCs作用24h,CCK8检测细胞增殖能力,并在倒置显微镜下检测细胞的黏附能力。结果采用贴壁法培养的EOCs具有多种内皮细胞特性。10ng/ml的SDF-1α能显著提高EOCs的增殖及黏附能力（P＜0.05）,而10 ng/ml的雷帕霉素能阻断SDF-1α对EOCs增殖、黏附能力的促进作用（P＜0.05）。结论雷帕霉素可抑制SDF-1α诱导的EOCs增殖及黏附。     

2',4"-O-双(三甲基硅)红霉素A 9-O-(1-乙氧基-1-甲基乙基)肟的区域选择性甲基化

一锅煮合成并表征了2',4"-O-双(三甲基硅)红霉素A 9-O-(1-乙氧基-1-甲基乙基)肟, 首次在丙酮-水混合溶剂中培养出了单晶. X射线衍射表明, 其结构为四方晶系, I4空间群, 晶胞参数: a＝b＝2.9536(1) nm, c＝1.4488(1) nm, V＝12.63897(4) nm³, Z＝8, R＝0.068, wR＝0.067. 对区域选择性影响因素的研究表明: 甲基化时溶液浓度应控制0.052 mol/L和0.067 mol/L之间; 分别采用了四氢呋喃、二氯甲烷、甲基叔丁基醚、甲苯与二甲亚砜作为混合溶剂进行甲基化反应, 发现在甲苯-二甲亚砜中的效果最好, 6-OH的甲基化选择性可达到81.69%.     

聚天青I/磁珠-纳米金修饰电极的制备及其对盐酸克林霉素的测定

制备了聚天青I/磁珠-纳米金修饰电极。在磷酸盐缓冲溶液(PBS)中,盐酸克林霉素在修饰电极上产生了灵敏的方波伏安氧化峰,峰电流与盐酸克林霉素浓度在一定的范围呈线性关系,线性回归方程为Ip=-3.0363×10-6-0.00255c,相关系数为0.9957,检出限8.5×10-6mol/L。     

柱前衍生高效液相色谱法测定血清中克拉霉素的含量

建立了2,4-二硝基苯肼柱前衍生反相高效液相色谱紫外检测法测定血清中克拉霉素的含量,将在碱性条件下甲基叔丁基醚的血清萃取物,与2,4-二硝基苯肼在55℃酸性条件下反应30 min,然后用乙腈-0.05 mol/L pH 7.2磷酸盐缓冲液(4852)在Alltima C18色谱柱上进行分离,在340 nm检测衍生物.方法的线性范围为0.05～3.2 mg/L(r=0.9993);检出限为30 μg/L,绝对回收率大于89%,相对标准差小于10%.本方法已用于克拉霉素在健康受试者中的药代动力学研究.     

对某医药-护肤液成分的剖析研究

采用了溶剂抽提与多种仪器相配合的分析方法，对某医药-护肤液的成分进行了剖析．其主要医药成分的富集，以乙醚为最佳，浓缩富集物的纯度可达99％．以高效液相色谱(HPLC)、质谱(MS)、红外光谱(IR)、元素分析等几种仪器分析相互配合完成了样品的定性、定量测定．结果表明，此护肤液的主要医药成分为氯霉素(D(-)threo-2，2-dichloro-N-[β-hydroxy-α-hydroxymethyl)-P-nitrophenethyl)acetamide，chloramphenicol，chloromycetin)．主要美容基质成分为1，2-丙二醇．此外，还有罗红霉素、地塞米松、乙二醇、乙醇等成分．     

暗霉素的快原子轰击(FAB)质谱

快原子轰击(fast atom bombardment,简称 FAR)质谱是八十年代开发的质谱新技术.这种在室温条件下用具有一定能量的中性原子轰击样品进行离子化的技术特别适用予热稳定性差、难挥发、强极性样品的分析.我们用 FAB 对七个暗霉素(nebramycin)抗生素组分进行结构测定,获得了较满意的结果.暗霉素属氨基糖苷类抗生素.我们从我国土壤中分离的菌株发酵液中提取暗霉素复合物及其水解产物,并分离和鉴定了七个单一组分.这七个化合物(1～7)的结构如下:     

甲基蓝与庆大霉素、妥布霉素的褪色反应及其应用

在酸性条件下,硫酸庆大霉素(GEN)、硫酸妥布霉素(TOB)与甲基蓝(MB)反应,生成离子缔合物,使甲基蓝褪色,其最大褪色波长位于606nm(GEN)和610nm(TOB),表观摩尔吸光系数(ε)为1.80×104(GEN)和2.93×104(TOB)L·mol-1·cm-1;庆大霉素、妥布霉素浓度在0～1 2×10-5mol·L-1范围内遵从比耳定律。该法用于市售药物及人体尿液中庆大霉素及妥布霉素含量的测定,结果满意。