液相色谱-高分辨质谱测定贝类中的4种贝毒素及16种兽药残留

建立了贝类组织中米氏裸甲藻贝毒素(Gymnodimine,GYM)、螺环内酯毒素(Spirolides,SPX1)、大田软骨酸贝毒素(Okadaic acid,OA-C)、蛤毒素(Pectenotoxins,PTX2)4种腹泻性贝类毒素、氯霉素、氟甲砜霉素以及14种磺胺类药物的液相色谱-高分辨质谱分析方法。样品采用甲醇提取,正己烷去除脂肪,乙酸乙酯反萃取,ODS粉分散固相萃取净化,经Agilent ZORBAX SB-C18色谱柱(3.0 mm×100 mm,1.8μm)分离,高分辨质谱仪进行检测。结果表明,各化合物在一定的质量浓度范围内线性良好,相关系数(r)均大于0.99。GYM,SPX1,OA-C,PTX2 4种腹泻性贝类毒素的定量下限分别为0.5,0.1,2.0,0.5μg/kg,各化合物在低、中、高3个浓度加标水平下的回收率为70.1%~105.8%,相对标准偏差(RSD)为10.1%~14.8%。该方法具有简单、快速、灵敏等特点,能满足贝类产品中贝类毒素、抗生素的检测要求。     

双偶氮染料刚果红共振瑞利散射法测大观霉素

建立了测定痕量大观霉素的共振瑞利散射法。在pH 3.25的Tris-盐酸缓冲介质中,大观霉素与酸性双偶氮染料刚果红相互作用后使体系的共振瑞利散射强度(ΔIRRS)明显增强,在370 nm处的ΔIRRS最大。增强的共振瑞利散射强度ΔIRRS与0.015~0.33 mg·L-1范围的大观霉素呈良好的线性关系,方法的检出限(3Sb/S)为0.012mg·L-1。该法用于市售大观霉素药物及人尿中大观霉素含量的测定,结果满意。     

爱博霉素B的全合成研究进展

爱博霉素B是16元环的大环内酯类化合物,以其独特的抗癌性能和复杂新颖的化学结构而受到越来越多的化学工作者的关注,从发现至今已有许多研究小组报道了相关的全合成研究成果.本文作者综述了其合成研究进展,分析了各合成路线的关键步骤,讨论了某些路线的优缺点,并对该药的研究前景进行了展望.     

荧光衍生法测定胶囊中苯甘孢霉素的含量

建立了用荧光分光光度法测定苯甘孢霉素含量的新方法.在近中性的介质中,苯甘孢霉素与Au(Ⅲ)发生配合反应生成荧光物质(λex=355 nm,λem=438 nm),在所选定的最佳条件下,苯甘孢霉素在0.40～20 mg·L-1范围内与体系荧光强度呈良好的线性关系,R=0.9982,对浓度为2.0 mg·L-1的苯甘孢霉素连续测定11次,其相对标准偏差(RSD)为2.48%,检出限为O.14 mg·L-1,平均回收率为100.4%.本法可用于片剂和胶囊中苯甘孢霉素含量的测定.     

缬氨霉素液膜传输Rb＋跨人红细胞膜行为的研究

通过石墨炉原子吸收法破膜检测胞内Rb＋的含量, 考察大环配体缬氨霉素运载Rb＋跨膜的行为. 基于传输过程的动力学研究, 讨论了离子跨细胞膜时影响离子传输速率和跨膜量的各种因素. 同时还以荧光法研究了RbCl对红细胞膜蛋白荧光强度的作用. 结果显示, 缬氨霉素传输Rb＋跨人红细胞膜的行为呈现串联一级反应动力学特征, 跨膜量主要受配体浓度、温育时间的影响. 高浓度RbCl能够影响膜蛋白的荧光强度.     

蝴蝶霉素及其类似物的化学合成进展

蝴蝶霉素是一种新型的天然抗生素,由于具有特殊的抗肿瘤活性而引起了人们的关注。然而,由于一些不利因素导致蝴蝶霉素无法直接运用于临床。为了寻找活性更好的药物先导化合物,人们对蝴蝶霉素的结构进行修饰和改造,通过生物方法和化学方法,合成了大量的类似物。本文将从化学合成角度出发,立足蝴蝶霉素及其类似物结构构造的关键步骤,对近年来的合成研究进行综述。     

高效液相色谱-串联质谱法同时测定蜂胶、蜂胶原料保健食品中的氯霉素、甲砜霉素与氟甲砜霉素

建立了同时测定蜂胶、蜂胶原料保健食品(片剂、硬胶囊、软胶囊3种剂型)中氯霉素、甲砜霉素和氟甲砜霉素残留的高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)方法。样品经0.1 mol/L盐酸溶解,涡旋混匀,超声提取后,通过HLB柱串接NH_2固相萃取柱净化。采用Waters ACQUITY UPLC~?BEH C_(18)(2.1 mm×100 mm,1.7μm)色谱柱进行分离,以0.1%甲酸水-乙腈为流动相梯度洗脱,经HPLC-MS/MS测定,电喷雾离子源负离子模式检测,外标法定量。结果表明3种目标分析物在0.10～20.0μg/L范围内线性关系良好,相关系数(r~2)均大于0.999;蜂胶原胶、片剂和软胶囊剂型中3种目标物的检出限(LOD)为0.037～0.083μg/kg,定量下限(LOQ)为0.12～0.28μg/kg;硬胶囊剂型中的LOD为0.39～0.47μg/kg,LOQ为1.28～1.57μg/kg;在2.5、5.0、10.0μg/kg加标水平下,3种目标物的回收率为66.6%～120%,相对标准偏差(RSD)为0.80%～11%。将该方法应用于45个实际样品检测,其中氯霉素的检出率为22.22%,最大残留量为14.32μg/kg;氟甲砜霉素的检出率为17.78%,最大残留量为21.62μg/kg。该方法操作简单、灵敏度高、适用性强,能够满足蜂胶、蜂胶原料保健食品中此类药物残留的检测要求。     

荧光分光光度法测定小诺霉素

小诺霉素具有微弱荧光,被高碘酸钠在沸水中氧化后水解形成醛基,可与乙酰丙酮及氨基在一定条件下生成一种具有强荧光的衍生物。此衍生物在常温下可稳定40 min以上,其荧光强度较小诺霉素显著增强,且最大激发波长和发射波长分别红移33 nm和68 nm。在1.0×10-8~1.0×10-7mol/L浓度范围内,小诺霉素的荧光强度与其浓度呈良好的线性关系,相关系数r为0.9925。方法用于实际样品的测定,结果较为满意。     

A novel derivative of geldanamycin and its antitumor activity

A new derivative of geldanamycin was synthesized by introducing the 6-cinnamamido-hexyl-amino group into the 17-site of geldanamycin,a heat shock protein 90(Hsp90)inhibitor,to obtain 17-(6-cinnamamido-hexylamino)-17-demethoxygel-danamycin (CNDG).Its in vitro and in vivo anfitumor effects were evaluated by MTT assay and xenografl in nude mice.     

基于三维分子描述符的埃坡霉素类衍生物抗癌活性预测

为预测埃坡霉素类衍生物的抗癌活性, 定义了一套表征分子形状的描述符, 即K阶形状参数, 并计算了67个表征分子的电子、拓扑和几何结构的分子描述符. 描述符经遗传算法筛选, 用于建立基于支持向量学习机(SVM)的抗癌活性分类模型; 用留一法和5重交叉验证法对SVM模型参数进行了优化. 结果表明模型具有较高的预测性且两种方法得到相近结果, 交叉验证的预测正确率达80.6%; 经筛选后的描述符有30个, 其中含有5个K阶形状参数, 这些描述符对埃坡霉素类衍生物的抗癌活性的模型建立具有比较重要的作用.