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355 nm光照下大气液相中HNO2与C6H5Cl的反应机理 总被引:3,自引:0,他引:3
利用瞬态吸收光谱技术进行了有氧、无氧条件下氯苯与亚硝酸水溶液的交叉反应机理研究,初步考察了这些瞬态物种的生长与衰减等行为, 并对其光解产物进行了GC/MS分析.研究表明,HNO2在355 nm紫外光的照射下可产生•OH自由基, •OH和氯苯反应生成C6H5Cl•••OH,反应速率常数为(6.6~7.0)×109 L•mol-1•s-1; 在有氧条件下C6H5Cl•••OH可氧化为C6H5Cl•••OHO2, 反应速率常数为(1.6 ± 0.2)×109 L•mol-1•s-1,然后进一步分解; C6H5Cl•••OH衰减或与亚硝酸等作用可形成多种含硝基的化合物或醌类物质. 相似文献
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用1.06μm激光对聚苯乙烯的光解进行了研究;用质谱法对激光离解碎片进行了在线检测,得到了碎片粒子的平均质量、量子要求量以及质荷比为104的粒子百分含量与时间关系曲线;对高分子化合物的激光离解质谱分析进行了探讨。 相似文献
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纳秒级激光闪光光解装置可用于有机光化学,光物理过程,瞬态发光和吸收的动力学过程的研究。在不改变原装置整体布局和结构的基础上,建立了有机非线性光学材料的二阶非线性系数测定方法,并为国家863专家委员会承担过仲裁测定。 相似文献
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利用瞬态吸收光谱技术研究了不同条件下C6H5Cl与H2O2水溶液的激光闪光光解情况, 初步考察了其瞬态物种的生长和衰减等行为. 研究表明, •OH自由基和C6H5Cl反应生成C6H5Cl-OH adduct, 其反应速率常数在近中性、酸性条件下约为(5.89±0.65)×109和(7.07±0.61)×109 L•mol-1•s-1; 其衰减则符合双分子二级反应, 速率常数2k/εl=1.1×106 s-1, 而在碱性时则为(4.34±0.51)×109 L•mol-1•s-1, 衰减呈准一级反应, 速率常数为2.11×105 s-1. 在有氧条件下, O2与C6H5Cl-OH adduct反应生成C6H5Cl-OHO2 adduct, 其反应速率常数为6.8×108 L•mol-1•s-1. 相似文献
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采用266nm激光闪光光解瞬态吸收光谱和254nm紫外光降解,研究了乙腈及乙腈-水混合溶液中4-n-壬基酚(4-n-NP)的各种光解行为,考察了不同物理化学体系对4-n-NP光解行为的影响规律.实验发现,在266nm激光闪光光解下,4-n-NP既发生光电离又发生光激发,获得了4-n-NP光电离生成的阳离子自由基,以及光激发生成的激发三重态的瞬态特征吸收谱.由S2O82-光分解产生的SO4·-可快速氧化4-n-NP,测得反应速率常数为2.85×109M-1s-1,判定4-n-NP阳离子自由基在pH高于2.2条件下会转变成脱质子中性自由基.研究发现,使用254nm紫外光直接降解4-n-NP比较困难,UV结合添加H2O2可提高其降解效率,UV结合添加K2S2O8可极大提高4-n-NP降解效率,3.5min的光照即可使1×10-4M的4-n-NP完全降解.本文就4-n-NP在各种条件下的光解机理进行了探讨,为此类具有生物激素效应的非离子表面活性剂光降解奠定了基础. 相似文献
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利用时间分辨的激光闪光光解技术研究了乙腈-水混合溶液(1:1,V/V)中2-甲基萘醌(通常称为维生素K3)的激发三重态对色氨酸、酪氨酸的光敏氧化机理.通过瞬态吸收光谱的变化可以推断维生素K3的激发三重态可以与色氨酸、酪氨酸发生电子转移反应,反应形成的维生素K3阴离子自由基的吸收峰可以直接从瞬态吸收谱图中观察到.维生素K3与色氨酸、酪氨酸的电子转移反应的速率分别为1.1×109和0.6×109L·mol-1·s-1.吉布斯自由能(ΔG)的计算结果表明维生素K3的激发三重态与色氨酸、酪氨酸电子转移反应在热力学上是可行的. 相似文献
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基于近红外腔衰荡光谱技术(CRDS)结合闪光光解,搭建了一套用于瞬态自由基探测的高灵敏度实验装置。通过扫描自主设计的光学谐振腔腔长,实现激光器与腔的模式耦合,基于线性回归求和(LRS)算法对衰荡曲线进行拟合,获得衰荡时间,在20.3 km有效光程和6.25 s采集时间下,系统可实现5.05×10–11cm–1的探测灵敏度。使用266 nm Nd:YAG激光器光解臭氧(O3)和乙炔(C2H2)的混合物产生氢过氧自由基(HO2·),测量了HO2·在6638.203 cm–1位置处的特征吸收,获得了分辨率为0.002 cm–1的吸收光谱。在2 kPa条件下,通过测量HO2·自反应的衰变获得了6638.203 cm–1处HO2·的吸收截面(σ)为3.3×10–19cm2/molecule,对应的吸收谱线强度(S)... 相似文献