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往二苯醚(C12H10O)-HNO2体系中加入内标物苯(C6H6), 借助苯和二苯醚与•OH自由基之间的竞争反应, 分析355 nm激光闪光光解C12H10O-C6H6-HNO2体系的衰减动力学曲线, 结合C12H10O-OH adduct的衰减速率常数逆推C12H10O-OH adduct的生成反应速率常数. 借助一种近似方法——微扰论, 通过对>340 nm处衰减曲线的拟合, 得到C12H10O-OH adduct的生成速率常数为(1.8±0.8)×1010 L•mol-1•s-1. 相似文献
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利用瞬态吸收光谱技术研究水体中苯与亚硝酸的交叉反应机理 总被引:7,自引:3,他引:4
利用瞬态吸收光谱技术进行了有氧、无氧条件下苯与亚硝酸水溶液复相体系的交叉反应机理研究 ,初步考察了这些瞬态物种的生长与衰减等行为 ;并对其光解产物进行了GC/MS分析 .研究表明 ,HNO2 在 3 5 5nm紫外光的照射下可产生·OH和NO+ ,·OH自由基和苯反应生成C6H6 OHadduct ,反应速率常数为 8 9× 10 9L·mol-1·s-1,在有氧条件下C6H6 OHadduct进一步氧化为C6H6 OHO2 ,反应速率常数 3 3× 10 8L·mol-1·s-1;NO+ 自由基和苯作用形成C6H6 NO+ πcomplex ,然后进一步分解 相似文献
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利用瞬态吸收光谱技术研究了不同条件下C6H5Cl与H2O2水溶液的激光闪光光解情况, 初步考察了其瞬态物种的生长和衰减等行为. 研究表明, •OH自由基和C6H5Cl反应生成C6H5Cl-OH adduct, 其反应速率常数在近中性、酸性条件下约为(5.89±0.65)×109和(7.07±0.61)×109 L•mol-1•s-1; 其衰减则符合双分子二级反应, 速率常数2k/εl=1.1×106 s-1, 而在碱性时则为(4.34±0.51)×109 L•mol-1•s-1, 衰减呈准一级反应, 速率常数为2.11×105 s-1. 在有氧条件下, O2与C6H5Cl-OH adduct反应生成C6H5Cl-OHO2 adduct, 其反应速率常数为6.8×108 L•mol-1•s-1. 相似文献
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利用激光闪光光解技术研究了蒽醌-2-磺酸钠(AQS)在吡啶离子液体N-丁基吡啶四氟硼酸盐([BPy][BF4])与水(H2O)混合体系中的光化学反应过程. 实验结果表明,AQS的激发三重态(3AQS*) 会与H2O快速反应,不断增加[BPy][BF4]在混合体系中的体积比(VIL),瞬态吸收光谱发生了很大变化. 510 nm附近的瞬态吸收带变化最大,在0< VIL< 0.1时,吸光度会随着[BPy][BF4]的增加而增加;而在VIL>0.1时,吸光度则随着比例的增加而减小. 然而380 nm附近吸收带的吸光度却一直在增加. 通过拟合近似地得到了瞬态物种B和3AQS*的表观动力学参数. 另外还讨论了3AQS* 与阳离子之间的夺氢反应,通过对350~420 nm处光谱图的分析,推断出这一范围的瞬态吸收光谱是3AQS*与AQSH·的叠加谱. 在混合体系中,3AQS*分别与H2O和[BPy][BF4]的反应是一对竞争反应. 还发现在高浓度的离子液体环境下,体系的整体反应速率会减弱. 相似文献
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本文利用纳秒瞬态吸收光谱技术,在不同溶剂中,研究了噻吨酮的光物理和光化学行为. TX的激发三重态(3TX*)涉及2种电子态,3nπ*和3ππ*态. 随着溶剂极性的增强,3ππ*态的贡献加大. 在CH3CN,CH3CN/CH3OH(1:1)和CH3CN/H2O(1:1)溶剂中,3TX*的自猝灭速率常数ksq逐渐减小. 这可能由于通过氢键形成的激基复合物阻碍了3TX*的碰撞猝灭. 二苯胺通过电子转移还原3TX*,生成TX·-阴离子和DPA·+阳离子自由基. 溶剂对该转移过程的影响不明显,表明TX的3nπ*和3ππ*态夺取电子的能力相近. 然而,溶剂的依赖性在TX·-的猝灭过程中表现明显. 在强酸性条件下(pH=3.0),质子化的TX和非质子化的TX之间存在着动态平衡. 在激发光作用下,生成3TXH+*,光谱上呈现出520 nm处的吸收峰. 相似文献
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芳环取代的俘精酸酐的合成及光致变色反应研究 总被引:1,自引:0,他引:1
本文报道四个芳环取代的俘精酸酐:2-亚异丙基-3-[1-(4-甲氧苯基)-亚乙基]-丁二酸酐(BF1); 2-亚异丁基-3-[1-(4-甲氧苯基)-亚乙基]-丁二酸酐(BF2);2-亚异丙基-3-[1-(α-萘基)-亚乙基]-丁二酸酐(NF1); 2-亚异丙基-3-[1-(β-萘基)-亚乙基]-丁二酸酐(NF2)的合成及其光致变色性质。测定了它们在不同溶剂中光致变色前后的吸收光谱。利用纳秒级激光闪光光解技术研究了它们的光致变色过程, 并讨论了其光致变色机理。结果表明, 这类芳环取代的俘精酸酐的光致环合反应是经过激发单重态进行的快速过程。 相似文献
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芳香氨基酸光敏化瞬态产物的光谱学及动力学表征 总被引:4,自引:0,他引:4
运用KrF激光闪光光解瞬态吸收光谱 ,以丙酮为光敏剂 ,研究了水溶液中芳香氨基酸的光化学反应 .通过动力学分析和猝灭实验 ,鉴别了光化学反应过程中的瞬态产物 ,获取了激发三重态的瞬态吸收光谱及动力学参数 .在丙酮存在下 ,色氨酸(Trp)和酪氨酸 (Tyr)的水溶液光解 ,分别观察到Trp激发三重态、N中心色氨酸自由基 (Trp/N·)和酪氨酸的酚氧自由基 (Tyr/O·) ,阐述了二者是丙酮三重态与Trp ,Tyr分别通过三重态 三重态 (T T)激发能转移和电子转移生成 ;苯丙氨酸 (Phe)不能与丙酮三重态进行激发能转移和电子转移 .进一步 ,在色氨酰酪氨酸 (Trp Tyr)敏化光解过程中 ,观察到分子内的电子转移 ,即Trp/N· Tyr→Trp Tyr/O·自由基的生成过程 . 相似文献
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355 nm光照下利用瞬态吸收光谱技术进行了有氧、无氧条件下二苯醚与亚硝酸体系的反应机理研究, 考察了其中瞬态物种的衰减行为, 并对其光解产物进行了GC-MS分析. 研究表明, HNO2在355 nm紫外光的照射下产生的OH自由基和二苯醚反应生成C12H10O-OH 加合物, N2条件下C12H10O-OH衰减的速率常数为(1.86±0.14)×105 s-1, 在有氧条件下, C12H10O-OH可转化为C12H10O-OHO2, 衰减的速率常数为(6.6±0.4)×106 s-1. N2条件下最终产物为苯酚、2-羟基二苯醚、4-羟基二苯醚、4-硝基二苯醚. 相似文献