全文获取类型
收费全文 | 7911篇 |
免费 | 733篇 |
国内免费 | 7504篇 |
专业分类
化学 | 13701篇 |
晶体学 | 214篇 |
力学 | 86篇 |
综合类 | 267篇 |
数学 | 85篇 |
物理学 | 1795篇 |
出版年
2024年 | 32篇 |
2023年 | 128篇 |
2022年 | 161篇 |
2021年 | 190篇 |
2020年 | 168篇 |
2019年 | 172篇 |
2018年 | 164篇 |
2017年 | 199篇 |
2016年 | 253篇 |
2015年 | 260篇 |
2014年 | 579篇 |
2013年 | 903篇 |
2012年 | 447篇 |
2011年 | 501篇 |
2010年 | 501篇 |
2009年 | 641篇 |
2008年 | 656篇 |
2007年 | 612篇 |
2006年 | 704篇 |
2005年 | 646篇 |
2004年 | 717篇 |
2003年 | 674篇 |
2002年 | 688篇 |
2001年 | 620篇 |
2000年 | 531篇 |
1999年 | 522篇 |
1998年 | 532篇 |
1997年 | 493篇 |
1996年 | 542篇 |
1995年 | 545篇 |
1994年 | 338篇 |
1993年 | 296篇 |
1992年 | 407篇 |
1991年 | 387篇 |
1990年 | 385篇 |
1989年 | 353篇 |
1988年 | 92篇 |
1987年 | 51篇 |
1986年 | 34篇 |
1985年 | 12篇 |
1984年 | 7篇 |
1983年 | 4篇 |
1982年 | 1篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 15 毫秒
141.
利用水热法合成了标题配合物Cu4(dhbd)2(dpphen)4•2H2O]•8H2O(H4dhbd=2,3-二羟基丁二酸, dpphen=4,7-二苯基-1,10-邻菲咯啉), 通过元素分析、红外光谱、热分析、X射线单晶衍射等技术对其进行了表征. 晶体结构分析表明, 由于水的配位阻断, 2,3-二羟基丁二酸根仅通过单羟基氧桥联两个U形双核亚单元形成具有一个对称中心的双U形四核结构, 其中U型亚单元包含晶体学上不对称的2个Cu(II)原子、1个2,3-二羟基丁二酸根(dhbd)、2个4,7-二苯基-1,10-邻菲咯啉(dpphen)和1个配位H2O分子. 毗邻的四核单元通过配位H2O分子和配位羟基O原子形成的R22(8)型环形氢键桥的连接, 沿a轴方向构建了四核单元交替相连的一维超分子链; 链间籍苯环的π-π堆积作用和晶格水分子氢键链的连接进一步扩展为具有隧道的三维结构. 配合物中呈现了一种2,3-二羟基丁二酸与过渡金属配位的新方式. 变温磁化率研究表明标题配合物具有弱的反铁磁耦合作用. 相似文献
142.
143.
144.
A Cu(Ⅱ) complex [Cu(L)1.5(OSO3)]·3H2O (1) [L=1,4-bis(imidazol-1-yl)benzene] was synthesized by reaction of ligand L with CuSO4·5H2O using solvothermal method and its structure was determined by X-ray crystal structure analysis. The structure indicates that the complex crystallizes in triclinic, space group P1 with a=0.948 8(2), b=1.078 5(2), c=1.108 4(2) nm, α=74.820(2), β=81.331(2), γ=72.638(2)°, V=1.041 5(3) nm3, Z=2, Dcalc=1.687 g·cm-3, F(000)=544, μ=1.205 cm-1, the final R=0.062 3 and wR=0.132 8. The Cu(Ⅱ) atom has distorted square-pyramidal environment with a N3O2 donor set. Each L ligand links two Cu(Ⅱ) atoms using its imidazole groups to form an infinite one-dimensional (1D) ladder-like chain, which further linked by SO42- to form a two-dimensional (2D) network structure. The 2D sheets are further connected by C-H…O hydrogen bonds to give a three-dimensional (3D) structure. CCDC: 650388. 相似文献
145.
146.
Five propiconazole(L) complexes (ML2Cl2, M=Zn(Ⅱ), Cu(Ⅱ), Co(Ⅱ); ML4Cl2, M=Ni(Ⅱ), Mn(Ⅱ)) were prepared and characterized by elemental analysis and IR. These complexes exhibited favorable controlled release property, it took 40 to 120 hours to release 85% amount of ligand in the water. The toxicity determination to Botrytis cinera, Rhizoctonia cerealis, Gibberella zeae, Fussrium moniliforme and Colletotrichum orbiculare indicated that the fungicidal activities of the complexes were better than that of the ligand except Mn-complex to Rhizoctonia cereali. The EC50 of Zn-propiconazole were 0.045 2~0.144 1 μg·mL-1, Co- and Ni-propiconazole were 0.066 3~0.210 4 μg·mL-1 and 0.183 9~0.340 7 μg·mL-1, respectively, and Mn-propiconazole were only 0.353 6~0.538 0 μg·mL-1. The growth regulation experiment to wheat seeding by dressing treating indicated that inhibiting activities of the complexes to root length and stem height were weaker than that of the ligand. 相似文献
147.
148.
合成了6种钨硅杂多配合物异构体α、βi-M3H2[SiW11(NbO2)O39]·H2O(M=Me4N+(TMA),Bu4N+(TBA),Et4N+(TEA);βi=β1,β2,β3)。IR光谱、UV光谱、极谱、I--S2O32-滴定证明合成的杂多配合物中有NbO2基存在, 183W NMR光谱证明其阴离子具有Keggin结构,催化实验结果表明,合成的化合物对烯烃环氧化反应具有催化活性,且过氧杂多配合物的催化活性高于非过氧杂多配合物,β异构体的催化活性高于α。 相似文献
149.
二(邻香草醛缩丙醇胺)异硫氰酸根合锰(Ⅲ)的合成与晶体结构 总被引:2,自引:0,他引:2
本文报道了一个新配合物—二(邻香草醛缩丙醇胺根)异硫氰酸根合锰(Ⅲ)的合成及其晶体结构。配合物属于单斜晶系,空间群为P21/c,晶胞参数为:a=8.565(1), b=21.814(2), c=12.787(2)?, β=92.80(1)°。锰为六配位,在两个邻香草醛缩丙醇胺Schiff碱配体中,一个为三齿配体,另一个为双齿配体。NCS-离子以N在轴向上与锰发生配位,由于Jahn-Teller效应,其键长为2.193?。另外晶胞中存在着罕见的H……S-C≡N氢键。 相似文献
150.
报道从D-甘露醇出发合成手性双膦(2S,5S)-3,6-双(二苯膦)-1,4:3,6-双脱水-2,5-双去氧-L-艾杜醇,原位下BDPI与3种铑配合物作用生成手性非螯合型双膦铑催化剂,常压下对4种脱氢苯丙氨酸衍生物进行不对称催化化反主尖,对反应结果及e.e.值进行了讨论。 相似文献