立体化学刚性的七配位环戊二烯基三(二苄基二硫代氨基甲酸)钛、锆、铪配合物的合成和性质

二烷基二硫代氨基甲酸基作为良好的双齿配体较易与过渡金属生成高配位的配合物,含有环戊二烯基的高配位钛、锆、铪配合物的研究相继出现^[1-5],这类七配位、18-电子构型的配合物是立体化学刚性,具有独特的光谱性质和结构行为。选择钛、锆和铪二茂二氯化物与三当量的二苄基二硫代氨基甲酸钠反应合成了五种未见报道的七配位配合物,讨论了产物的光谱性质和配位结构。     

TiSiW12O40/TiO2催化合成己酸异戊酯

报道了以固载杂多酸盐TiSiW12O40/TiO4为多相催化剂，通过己酸和异戊醇反应合成了己酸异戊酯，探讨了TiSiW12O40/TiO4对酯化反应的催化活性，较系统地研究了醇酸摩尔比，催化剂用量，反应时间诸因素对收率的影响，实验表明：TiSiW12O40/TiO4是合成己酸异戊酯的良好催化剂，在n(醇）：n(酸）＝1．6：1，催化剂用量为反应物总质量的1．5％，反应时间45min，使用环己烷为带水剂的适宜条件下，己酸异戊酯的收率可达91．9％。     

α''-取代磺酰基-α,β-不饱和酮的不对称催化环加成反应的研究

在手性金属钛配合物催化剂存在下，研究了α′－取代磺酰基－α，β－不饱和酮的不对称催化环加成反应；讨论了α，β－不饱和酮各种取代磺酰基对反应活性和对映选择性的影响；高收率地合成了高光学纯度的环加成产物，并对环加成产物的构型进行了鉴定。     

以钛氧有机物为前驱物制备具有高光催化活性的纳米二氧化钛晶体

 纳米二氧化钛的制备方法及前驱物的差别影响其光催化活性．将20ml钛酸丁酯及30ml乙酐在密闭容器中与50ml环己烷混合，在70～85℃反应30min，生成微细的非晶钛氧有机物；经FT－IR和TGA分析，该物质被确认为计量式是TiOOOCCH3）2和TiO（OC4H9）（OOCCH3）的混合体．该钛氧有机物前驱物经焙烧后得到具有高光催化活性的纳米二氧化钛晶体．表征结果表明，钛氧有机物在焙烧过程中，其表面的吸附物及键合有机基团在400℃以前发生脱附和氧化分解；在389～405℃间形成锐钛矿型晶体，在600℃出现金红石晶型；600℃焙烧3h所得样品的比表面积为86m2／g，其二次粒子呈200～300nm条形体，孔隙大于20nm；单分散粒子为球形单晶，粒径为22nm；表面物理吸附水量为1．21％，加热至800℃时失重1．48％，粉体稳定纯净．光催化实验结果表明，以钛氧有机物为前驱物制备的纳米二氧化钛晶体具有高的光催化活性，光降解丁基罗丹明溶液的反应速率常数约为溶胶－凝胶法制备的催化剂样品的4倍．表面氧空缺和一定量的表面羟基可能是粉体具有高光催化活性的重要因素．     

超大孔Fe和V—Ti分子筛的合成

水热法合成了具有超大孔ＭＣＭ－４１分子筛结构的含Ｆｅ和Ｖ－Ｔｉ分子筛，通过ＸＲＤ，骨架ＩＲ，ＥＳＲ，＾２９ＳｉＭＡＳ ＮＭＲ，紫外漫反射等测试表征证实，Ｆｅ原子在ＦｅＭＣＭ－４１分子筛骨架上，Ｖ和Ｔｉ同是进入Ｖ－ＴｉＭＣＭ－４１分子筛骨架。     

ZrO2在Cu-ZnO-ZrO2甲醇水蒸汽重整制氢催化剂中的作用

通过对一系列Cu-ZnO-ZrO2甲醇水蒸汽重整(SRM)催化剂的XRD、TEM和BET表征及催化性能测定,研究催化剂中ZrO2对催化剂粒径、比表面以及对SRM反应性能的影响.结果表明,ZrO2的加入,使催化剂的粒径从15 nm降至10 nm（其中CuO和ZnO的平均粒径分别从7.7和10.4 nm降至3.9和8.7 nm）,BET比表面从60 m2•g－1增至78 m2•g－1.随着催化剂含ZrO2量不同,甲醇的转化率和H2、CO2的选择性均产生变化,当催化剂中Zr含量为24.0％(w),反应温度为220 ℃,水、醇摩尔比为1.3时,甲醇的转化率达到51.6％, H2和CO2的选择性达到100％(CO和CH4在产物气体中的体积分数小于10－4),这一结果对甲醇燃料电池甲醇重整器的应用具有重要的意义.     

Ti接枝MCM-41催化剂的结构设计及化学亲和选择性研究

 用二氯化钛茂作为活性物种的来源，利用Si－MCM－41催化剂表面羟基的反应性，得到了Ti接枝MCM－41催化剂的两种结构模型．结构表征结果表明，Ti接枝MCM－41催化剂不仅长程结构好，孔径分布均一，而且催化剂表面活性中心含量高．两种结构模型催化剂上芳烃羟化反应性能表明，Ti接枝MCM－41催化剂表面的亲水／憎水性可以在较宽的范围内调变，从而可实现控制芳烃羟化的化学亲和选择性．另外，研究结果还表明，Ti接枝MCM－41催化剂具有很好的活性稳定性．     

双（取代环戊二烯基）二氯化锆的晶体结构分析

用Ｘ－射线晶体结构衍射法测定了双［１－苄基－１－乙基丙基环戊二烯基］二氯化锆［η５－Ｃ５Ｈ４Ｃ（Ｃ２Ｈ５）２ＣＨ２Ｃ６Ｈ５］２ＺｒＣｌ２（Ｉ）及（１，２－二异丁基－１，２－甲基－乙基桥联）双环戊二烯基二氯化锆［η５－Ｃ５Ｈ４Ｃ（ＣＨ３）（Ｃ４Ｈ９－ｉ）Ｃ（ＣＨ３）（Ｃ４Ｈ９－ｉ）Ｃ５Ｈ４－η５］ＺｒＣｌ２（Ⅱ）的结构。二者皆为单斜晶系，（Ｉ）的空间群为Ｐ２／ｎ，ａ＝１２．５８２（３），ｂ＝７．９９２（２），ｃ＝１４．９７９（３）Ａ，β＝１０１．６８（１）°，Ｖ＝１４７４．９（９）Ａ３，Ｍｒ＝６１２．８４，Ｚ＝２，Ｄｘ＝１．３８ｇ／ｃｍ３，μ＝５．６９ｃｍ（－１），Ｆ（０００）＝６４０，Ｒ＝０．０３３，Ｒω＝０．０３６。（Ⅱ）的空间群为Ｃｃ，ａ＝１３．３０９（３），ｂ＝９．５９１（１），ｃ＝１６．４４９（８）Ａ。β＝４．８３（３）°，Ｖ＝２０９．２（２）Ａ３，Ｍｒ＝４５８．６３，Ｚ＝４，Ｄｘ＝１．４５６ｇ／ｃｍ３，μ＝７．７７ｃｍ（－１），Ｆ（０００）＝９５２，Ｒ＝０．０５１，Ｒω＝０．０６１。化合物（Ｉ）以重叠式存在，两个苄基处于反式。晶体（Ⅱ）以交叉式存在，甲基、异丁基以反式构象存在。     

催化动力学光度法测定痕量锆

研究了在弱酸性介质中，锆（Ⅳ）催化过氧化氢氧化铬蓝黑Ｒ这一新的指示反应及其动力学条件，建立了一种高灵敏、高选择性测定痕量锆的新方法，方法检出限为３．７４×１０－１１ｇ／ｍＬ，线性范围０～１．１μｇ／２５ｍＬＺｒ（Ⅳ）．用于合金钢中痕量锆的测定，结果满意．     

羟基锆及锆铝交联粘土的合成与表征

制备了锆交联粘土和锆铝交联粘土。锆交联粘土制备条件的研究表明，直接用ＺｒＯＣｌ２．８Ｈ２Ｏ水溶液作交联剂，延长老化时间和增大交联剂浓度有利于制备大比表面积高温有序的锆交联粘土。