全文获取类型
收费全文 | 392篇 |
免费 | 52篇 |
国内免费 | 144篇 |
专业分类
化学 | 369篇 |
晶体学 | 14篇 |
综合类 | 8篇 |
数学 | 2篇 |
物理学 | 195篇 |
出版年
2023年 | 5篇 |
2022年 | 2篇 |
2021年 | 9篇 |
2020年 | 5篇 |
2019年 | 8篇 |
2018年 | 2篇 |
2017年 | 4篇 |
2016年 | 6篇 |
2015年 | 8篇 |
2014年 | 13篇 |
2013年 | 15篇 |
2012年 | 10篇 |
2011年 | 14篇 |
2010年 | 14篇 |
2009年 | 18篇 |
2008年 | 22篇 |
2007年 | 33篇 |
2006年 | 32篇 |
2005年 | 27篇 |
2004年 | 26篇 |
2003年 | 20篇 |
2002年 | 46篇 |
2001年 | 30篇 |
2000年 | 19篇 |
1999年 | 20篇 |
1998年 | 24篇 |
1997年 | 20篇 |
1996年 | 22篇 |
1995年 | 27篇 |
1994年 | 15篇 |
1993年 | 10篇 |
1992年 | 15篇 |
1991年 | 18篇 |
1990年 | 10篇 |
1989年 | 10篇 |
1988年 | 3篇 |
1987年 | 1篇 |
1986年 | 2篇 |
1985年 | 2篇 |
1983年 | 1篇 |
排序方式: 共有588条查询结果,搜索用时 78 毫秒
21.
22.
LI Guo-Qing LI Yan ZOU Wen-Qiang CHEN Qi-Yong WU A-Qing ZHENG Fa-Kun GUO Guo-Cong 《结构化学》2007,26(7):805-810
A new dinuclear Tb(Ⅲ) 4-cyanobenzoate complex [Tb2(4-cba)6(phen)2] (4-Hcba = 4-cyanobenzoic acid and phen = 1,10-phenanthroline) 1 has been synthesized by solvothermal reaction in an ethanol/water mixed solution at 100℃ and structurally characterized by single-crystal X-ray diffraction. Crystallographic data: C72H40N10O12Tb2, Mr=1554.98, triclinic Pi, a = 9.903(3), b = 11.769(8), c = 15.078(8)A, a = 111.42(12), It = 96.37(19), γ = 101-24(14)°, V= 1572(1)A3, Z= 1, Dc = 1.642 g/cm^3, F(000) = 768 μ = 2.305 mm^-1, the final R = 0.0205 and wR = 0.0543 for 5479 reflections with I 〉 2σ(I). Structural analysis shows that 1 displays an isolated dinuclear structure. Two eight-coordinated Tb(Ⅲ) ions are bridged by four 4-cba ligands in the syn-syn bidentate coordination mode, and two other 4-cba ligands chelate these two Tb(Ⅲ) ions. The title complex molecules are connected through π-π stacking interactions to generate a one-dimensional supramolecular chain, The characteristic infrared spectra, luminescent properties and thermogravimetric analyses have also been discussed. 相似文献
23.
铽-噻吩甲酰三氟丙酮-聚丙烯酸的结构及荧光性质 总被引:7,自引:3,他引:7
将铽的有机配合物NaTb(TTA)4与聚丙烯酸反应获得铽配位聚合物(Tb-TTA-PAA)。此配位聚合物是褐色固体,不溶于大部分有机溶剂,只能溶于丙三醇和异丙醇的混合溶剂。采用红外光谱、紫外光谱、X射线光电子能谱、电导率、元素分析和荧光光谱等手段对其结构进行表征,确定其配位组成和结构即每个铽离子分别与一个TAA^-离子和PAA分子中二个链节羧基发生配位,得到该配合物的结构。Tb^3 离子在配合物Tb-TTA-PAA中含量为29.98%。荧光光谱表明,常温下配合物在紫外光下发出强荧光,主要是Tb离子的^5D4→^7F5的能量传递。 相似文献
24.
表面活性剂对铽—钛铁试剂体系纸上荧光的增敏作用及其应用 总被引:4,自引:0,他引:4
本文研究了9种表面活性剂对钛铁试剂体系纸上荧光法中Tb~(3+)特征荧光的增敏作用,并探讨了钛铁试剂-溴化十六烷基三甲胺体系纸上荧光法测定Tb~(3+)的最佳条件,Tb~(3+)的检测限为0.7ng。应用本方法成功地测定了中稀土分离富集物中Tb_4O_7的含量。 相似文献
25.
YUAN Ji-xin XIONG Jing 《高等学校化学研究》2007,23(2):123-126
Introduction Recently, several efforts have been made for thestudy of coordination polymers assembled from lantha-nide ions and aromatic polycarboxylate ligands becauseof their intriguing structural diversity and potentialapplications in several fields, s… 相似文献
26.
27.
用两种方法分别将四足配体铽配合物[TbL(NO3)]^2+和[TbL]^3+插层组装到了蒙脱土(MT)层板间,制备出超分子复合发光材料[TbL(NO3)^2+-MT和[TbL]^3+-MT。方法一:通过离子交换反应让配离子[TbL(NO3)]^2+取代钠+基蒙脱土(Na-MT)中的Na^+离子,插层组装到蒙脱土层板间。方法二:用配体L与铽基蒙脱土(Tb-MT)反应,使配体插入蒙脱土层板间与Tb^3+离子配位。用元素分析、XRD,FT-IR,UV-vis和热分析对材料进行了表征,并对其荧光性质进行了研究。结果表明,复合材料保持了蒙脱土良好的层柱结构特征,其层间距d001值与插层配离予的直径吻合较好,配离子以单层形式分布于蒙脱土层板间,复合材料中配合物的热稳定性有明显提高。在紫外光激发下,复合材料发出较强的Tb^3+特征荧光,其发射光谱与相应配合物的发射光谱很相似;复合材料中配合物的相对荧光强度较相应纯配合物有明显提高。荧光寿命较长;配合物的激发波长向可见光区发生位移,说明插层组装实现了对配合物激发波长的调制作用。 相似文献
28.
研究了铽(III)和噻吩甲酰三氟丙酮(HTTA)形成的配合物与电化学聚合方 法得到的聚合漆酚(EPU)发生配位反应及pH = 10.2时形成配合物Tb(III)-TTA- EPU的组分和结构。红外光谱、X光电子能谱的测试表明Tb~(3+)分别与EPU,TTA~- 发生配位。元素分析和电感偶合等离子体发射光谱(AES)测定结果证明了每个 Tb~(3+)分别与EPU分子中1个链节单元的羟基和3个TTA~-发生配位,从而得到配合 物的结构。动态机械热分析(DMTA)表明发生配位反应后该配合物进一步交联,从 而难溶于大部分有机溶剂,其玻璃化转变温度和耐热性能均得到很大提高。我们对 其荧光性质进行了研究,发现常温下配合物在紫外光下发生强的荧光,主要是Tb~ (3+)离子的~5D_4→~7F_5的跃迁。讨论了溶剂、pH值对配合物荧光强度的影响。当 pH = 10.2时,合成的配合物有最好的荧光性质。 相似文献
29.
以硝酸铽、苯乙酮酸(HL), 2, 2'-联吡啶(dipy)、 1, 10-菲啰啉(phen)和三苯基氧膦(TPPO)合成了TbL3dipy(H2O)2, TbL3phen(H2O)2和TbL2(TPPO)2NO3 3种新型固态配合物. 用元素分析、电导率、红外光谱和核磁共振谱对其进行了表征, 确定了配合物的组成. IR表明, 配合物中羧酸根可能以单齿方式配位. 1HNMR显示, 苯乙酮酸根配位后苯环上5个氢原子的化学位移移向高场. 室温下测定了配合物的荧光激发光谱, TbL3dipy(H2O)2, TbL3phen(H2O)2和TbL2(TPPO)2NO3最佳激发波长分别为361.0, 359.0和367.0 nm;分别以最佳激发波长测定了配合物的发射光谱, 配合物TbL3dipy(H2O)2, TbL3phen(H2O)2 和TbL2(TPPO)2NO3显示Tb3+离子的特征发射光谱, TbL3dipy(H2O)2和TbL3phen(H2O)2均产生四条谱带, 分别归属于^5D4-^7Fj(j= 6, 5,4,3)能级跃迁(TbL3dipy(H2O)2: 489.0, 545.0, 584.0, 620.0 nm;TbL3phen(H2O)2: 490.0, 544.0, 583.0, 620.0 nm);但在相同测定条件下, TbL2(TPPO)2NO3仅显示5D4-7F5(544.0 nm)能级跃迁光谱. 3种配合物中TbL3dipy(H2O)2发光强度最高. 相似文献
30.
SYNTHESIS AND STRUCTURE OF A NEW TYPE OF COORDINATION COMPOUND OF Tb(Ⅲ)WITH BENZOIC ACID 总被引:1,自引:0,他引:1
<正> The synthesis and crystal structure of a novel rare earth coordination compound are reported. [TbL3(HL)H2O]2 (HL=henzoic acid) Mr=1324. 81, triclinic, space group P1, a=9. 148(1), b=11. 4 60(2), c=13. 506(2) A ;a=112. 76(1), B=91.83(1),y=91. 99(1) ;Z=1 ;V=1303. 3(4)A3;Dc=1.69g.cm-3;F(000)= 656;u=28. 4cm-1(MoKa). The final R is 0. 024. Each rare-earth ion in the title complex is nine-coordinated by seven oxygen atoms from five benzoate groups, one benzoic acid, and one aqua molecule, forming a distorted monocapped square antiprism. 相似文献