含硫希夫碱的合成研究

合成了一种含硫希夫碱—1，4-双[(2’-甲醛缩硫代氨基脲基)苯氧甲基]乙烷及其中间产物1，4-双[(2’-甲醛)苯氧甲基]乙烷．其结构经元素分析，IR和1H NMR表征。     

1,4-双(9-O-奎宁)-2,3-二氮杂萘-OsO4催化烯烃的不对称氨羟化反应

在氧化-供氮试剂N-氯代氨基甲酸苄酯存在下,1,4-双(9-O-奎宁)-2,3-二氮杂萘-OsO4催化剂在5种烯烃的不对称氨羟化反应中表现出极高的对映选择性(85%～99%e.e.)和区域选择性,产率48%～68%.     

α-硝基环烷酮的制备及其合成应用

介绍了α-硝基环烷酮的制备方法, 以及它们的特殊反应性和合成应用, 参考文献40多篇.     

碳酸二甲酯法合成1，5-二氨基甲酸甲酯的反应机理

应用红外光谱技术研究了在乙酸锌催化作用下1，5-萘二胺与碳酸二甲酯甲氧基羰基化反应机理．结果表明，二水合乙酸锌只有失去两个结晶水变成无水乙酸锌后才能产生催化活性．无水乙酸锌与1，5-萘二胺形成一个新的配位络合物，该配位络合物是一个适宜的亲核试剂，能与碳酸二甲酯进行亲核反应，生成1，5-萘二胺的甲氧基羰基化产物．在无水乙酸锌与1，5-萘二胺形成配位络合物的过程中，无水乙酸锌的结构从双齿型转变成单齿型．     

亲水性交联聚合物载体的合成表征及其固定化α-淀粉酶

选用丙烯酰胺(AM)、N-羟基琥珀酰亚胺为单体(NHS),以N,N/-亚甲基双丙烯酰胺(MBAA)为交联剂,以乙醇水溶液为制孔剂条件下进行反相悬浮聚合,得到珠状共聚物载体,该载体是一种新的酶载体形式,在国内外的相关文献中均未见报道.用红外光谱、扫描电子显微镜测定其结构和表观活性.结果表明,在固定单体配比[W(AM)/W(NHS)=10∶1]和致孔剂用量的情况下,测得交联剂用量为4%时,交联聚合物载体的溶胀性最好(287.5%);交联剂用量为5%时,交联聚合物载体固定化α-淀粉酶表现出高的表观活性(522.53U/g).测得固定化酶载体表现出良好的操作稳定性.比较固定化酶和游离态酶的最适反应温度发现,固定化酶的最适反应温度(70℃)比游离态酶高20℃;固定化酶的最适反应pH值范围较游离态酶广.     

含多个光学活性联萘和联萘酚配体的合成与不对称加成异构选择性研究

单体(S)-6,6’-二溴-1,1’-联萘酚(S-M-1),(R)-6,6’-二溴-1,1’-联萘酚(R-M-1),(S)-3,3’-二碘-1,1’-联萘酚(S-M-2),(R)-3,3’-二碘-1,1’-联萘酚(R-M-2)分别与(S)-2,2’-二正辛氧基-1,1’-联萘-6,6’-二硼酸(S-M-3), 在钯催化下, 通过Suzuki交叉耦合反应合成手性高分子P-1, P-2, P-3与P-4。归于高分子主链扭曲非平面结构和高分子侧链上引入正辛氧基后使得手性高分子在常规有机溶剂中有较大的溶解性。分析结果表明S-S手性高分子P-1和P-3比旋光值和圆二色谱信号均比S-R手性高分子P-2和P-4要大，但它们紫外和荧光光谱几乎相似。四个手性高分子对二乙基锌与苯甲醛不对称加成异构选择性表明手性高分子不对称催化活性中心是高分子主链中的(S)或(R)-1,1’-联萘酚单元。     

N,N’-双(2-羟基-4-甲氧基二苯酮)乙二亚胺合铜(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、钴(Ⅱ)配合物的合成

水杨醛 Schiff碱类配合物的研究已有很多报道[1,2 ] ,而二苯酮 Schiff碱类配合物报道则很少 .另外 ,利用固液相反应合成配合物的报道也不多见 .本工作是将 2 -羟基 - 4-甲氧基二苯酮与乙二胺缩合 ,合成 Schiff碱 ,进而与过渡金属盐通过固液相反应合成配合物 ,以便探讨新化合物的护肤防晒性能 .我们发现 ,配合物对紫外光吸收强度可增加 3～ 4倍 ,具有较好的防晒效果 .EA- 1 0 6型元素分析仪 ;理学 D/ max- YB X射线衍射仪 ,Cu Kα射线 (λ=0 .1 5 4 nm) ,Ni单色器 ,电压 40 k V,电流 40 m A,扫描速度 2°/ min,室温收集 3～ 80°( 2θ)…     

Novel Stereoselective Synthesis of (E)- α，β-Unsaturated Esters by the Tandem Reaction of Deprotonation-Oxidation-Wittig Reaction from Phosphonium and Arsonium Salt

Phosphonium or arsonium salt 1 can undergo the tandem reaction of deprotonation -oxidation-Wittig reaction with alcohol 2 in the presence of sodium hydroxide and manganese dioxide,which affords a general simplified method for the stereoselective synthesis of (E)- α-β-unsaturated esters 3.     

双核磺化酞菁铜(Ⅱ)催化氧化α-萘酚

本文研究了以乙醇为溶剂,CaCl_2为助催化剂,双核磺化酞菁铜(Ⅱ)催化氧化α-萘酚制备α-萘醌的各种因素。提出了可能的反应机理。     

高效液相色谱法拆分雷喏嗪

用高效液相色谱法(HPLC)在正相条件下,用自制的涂敷直链淀粉-三(3,5-基苯基氨基甲酸酯)(ADMPC)手性固定相直接拆分了高效低毒的抗心绞痛药物雷喏嗪外消旋体(Ranolazine),并考察了二元及三元流动相体系对样品分离的影响,结果表明,三元流动相中的拆分结果远远好于二元流动相,流动相中不同种类醇改性剂及含量对样品保留时间和立体选择性有不同程度的影响．