首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   7622篇
  免费   838篇
  国内免费   7091篇
化学   12834篇
晶体学   200篇
力学   69篇
综合类   241篇
数学   86篇
物理学   2121篇
  2024年   37篇
  2023年   124篇
  2022年   169篇
  2021年   176篇
  2020年   157篇
  2019年   167篇
  2018年   145篇
  2017年   174篇
  2016年   238篇
  2015年   234篇
  2014年   564篇
  2013年   858篇
  2012年   427篇
  2011年   482篇
  2010年   514篇
  2009年   639篇
  2008年   645篇
  2007年   613篇
  2006年   697篇
  2005年   625篇
  2004年   697篇
  2003年   683篇
  2002年   666篇
  2001年   599篇
  2000年   505篇
  1999年   490篇
  1998年   507篇
  1997年   473篇
  1996年   516篇
  1995年   523篇
  1994年   317篇
  1993年   278篇
  1992年   385篇
  1991年   362篇
  1990年   366篇
  1989年   313篇
  1988年   88篇
  1987年   47篇
  1986年   32篇
  1985年   11篇
  1984年   5篇
  1983年   3篇
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 0 毫秒
21.
蒋耀忠 《分子催化》1997,11(6):401-407
重点报道了以(1R,2S)或(1S,2R)-1,2-二苯基-2-氨基乙醇衍生物手笥配体的合成及其用于不对称催化反应的研究,如去氢氨基酸的氢化,醛的乙基锌加成,酮的还原,活泼亚甲基化合物的烷基化,醛的硅腈化和瑞福马斯基反应等。研究了手性配体的结构,底物和反件等对上述反应的对映造反性和催化活性的影响。  相似文献   
22.
电化学合成铜配合物的研究   总被引:3,自引:0,他引:3  
采用金属铜为"牺牲"阳极,首次在无隔膜电解槽中,电化学溶解金属铜一步制备了纳米CuO前体Cu(OEt)2, Cu(OBu)2, Cu(acac)2, Cu(OEt)(acac), Cu(OBu)(acac) (acac为乙酰丙酮基).产物通过红外光谱(FT-IR)、拉曼光谱(Raman spectrum)进行表征.同时讨论了影响电合成铜醇盐及其配合物的关键因素.实验表明,防止阳极钝化,温度控制在30~50 ℃,采用有机胺溴化物为导电盐, 电极电位控制在0.8~1.2 V之间,可以提高电合成效率.实验同时表明Cu(acac)2, Cu(OEt)(acac), Cu(OBu)(acac)可作为制备含铜纳米材料前驱体.  相似文献   
23.
张正之  王如骥 《结构化学》1989,8(2):107-110
<正> Complex Co(Ph2pyPO-N,O)2Cl2 was synthesized and its crystal and molecular structure was determined. Crystal data: Co(Ph2C5H5NPO-N,O)2Cl2, Mr = 688.4, monoclinic, space group A 2/a, a = 13.085(2), b = 11.134(3), c = 21.769(4)A,β=102.29(1)°,Z = 4, V = 3098.6 A3, DC = 1.476 g/cm3, final R= 0.049 and Rw=0.057 for 2804 independent reflections. The cobalt atom in the title molecules is coordinated by two chlorine atoms and two nitrogen and two oxygen atoms from the two phosphine oxide ligands, forming a distorted octahedron.  相似文献   
24.
IntroductionStudies on reversible kinetic systems are consi-dered as a hotspot of chemical and biochemical kineticresearches[1,2]. Of late, some researches have been fo-cused on the simultaneous optimization of the obverseand reverse rate constants[3,4].H…  相似文献   
25.
首次合成了稀土-噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)-4,4′-联吡啶-N,N′-二氧化物的三元配合物,通过元素分析,确定其组成为:Ln(TTA)30.5(4,4′-bipyN2O2),通过紫外、红外以及热谱分析,讨论了它们的物理化学性质。  相似文献   
26.
陆军 《分析化学》1997,25(12):1446-1450
首次用高效离心分配色谱仪研究用异丙基膦酸单辛酯分离三阶重稀土元素,以分离Yb(Ⅲ),Er(Ⅲ)及Lu(Ⅲ)为例,考察了流动相酸度,流速,固定相浓度,HPCPC的转速等因素对HPCPC分离稀土效果的影响。  相似文献   
27.
Rheological Behavior for Mica-filled Polypropylene Composite Melts   总被引:2,自引:0,他引:2  
The study on rheological properties of a series of mica-filled polypropylene (PP) composites was carried out. The influence of surface-treatment of mica particles on dynamic rheological behavior of the composites were dealt with. The viscosity (η) and dynamic modulus ( G‘ ) of the composite melts were higher than those of PP matrix, especially those for systems treated with silane, which was attributed to the interfacial adhesion enhancement. However, surface-treatment of mica by titanate resulted in lower η and G‘, as compared with the treatment by silane. The reason for this is believed to be the formation of the mono-molecular layer on the mica surface.  相似文献   
28.
极谱配合吸附波法同时测定人发锌,铅,铜与评价   总被引:3,自引:0,他引:3  
  相似文献   
29.
从廉价的非手性原料出发,合成一种含潜手性N原子的不对称N2O2配体,分别与镧、钇配位得到两种稀土配合物,配体及配合物的结构采用元素分析,MS,1H NMR和13C NMR进行表征,结果显示镧、钇配合物均为单核手性配合物.并考察镧、钇配合物在一定条件下引发外消旋丙交酯开环聚合的催化活性和立构选择性,均获得全同立构的聚乳酸...  相似文献   
30.
金属配合物中的水簇研究为研究宏观意义上的水以及与蛋白质分子有关的水分子提供了有效途径。本文合成了一个含有阴离子水簇的带状超分子配合物[Co(2,2-bipy)2(N3)2](N3)0.5Cl0.5·2H2O(1,2, 2-bipy=2, 2-联吡啶)。单晶结构解析表明,配合物属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数为:a=0.822 54(7) nm,b=1.175 58(9) nm,c=1.237 06(10) nm,α=91.379 0(10)°,β=92.151 0(10)°,γ=108.119 0(10)°,V=1.135 27(16) nm3,由一个单核[Co(2,2-bipy)2(N3)2]+配合物阳离子、两个非配位水分子、0.5个游离的叠氮离子和0.5个氯离子组成,叠氮离子和氯离子位置无序,占有率各为50%。两个客体水分子通过强烈的分子间氢键作用形成了环状水四聚体,且与无序的N-3和Cl-通过氢键作用形成了一个[(H2O)4(N3)Cl]2- 阴离子水簇。此外,本文基于密度泛函理论(DFT)对配合物[Co(2,2-bipy)2(N3)2]+阳离子进行了量子化学计算,分析了其单点能和原子电荷,并计算了中心金属离子的氧化态,计算结果与实验相吻合。  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号