[Co(tp)~2(Me-en)]ClO~4配合物不对称氮的翻转及重氢化动力学研究

本文合成了[Co(tp)~2(Me-en)]ClO~4(tp:2-羟基-2,4,6-环庚三烯-1-酮负离子;Me-en:N-甲基乙二胺)三元不对称配合物, 用离子交换法分离了该配合物的Λ(R)△(S)和Λ(S)△(R)两对对映体, 用高效液相色谱法测定了对映体的不对称配位氮的翻转速率常数k~e~p(差向立体异构化速率常数), 用^1HNMR法测定了对映体的不对称配位氮的重氢化质子交换)速率常数k~D, 并与同属CoO~4~2型的Na[Co(OX)~2(Me-en)](OX:草酸根)、[Co(acac)~2(Me-en)]ClO~4(acac:2,4-戊二酮负离子)配合物的k~e~p、k~D值进行了比较, 讨论了影响质子交换、不对称氮翻转速率的因素及反应机理。     

过渡金属催化的炔烃芳构化反应

综述了过渡金属催化的炔烃环三聚芳构化反应的历史沿革及最新研究进展，并 重点对含有不同电性取代基的炔烃环三聚反应、几种典型的催化体系和作用机理、 该领域的一些前沿热点作了评述．     

1-β-D-呋喃核糖基-1,2,4-三唑-3-酰胺铂(II)配合物的合成

在缓冲液中，利用1-β-D-呋喃核糖基-1，2，4-三唑-3-酰胺(ribavirin)和1- （2'-脱氧-β-D-呋喃核糖基）-1，2，4-三唑-3-酰胺(deoxyribavirin)作为配体 ，分别与cis-[Pt(DMSO)_2Cl_2]或K[Pt(DMSO)Cl_3]进行配位反应，得到了高产率 的[Pt-(N~4,N~7-ribavirin)(DMSO)Cl] (1)和[Pt(N~4,N~7-deoxyribavirin) (DMSO)Cl] (2)两种配合物。1-（2'-脱氧-β-D呋喃核糖基）-1，2，4-三唑-3-酰 胺的合成是由1-β-D-呋喃核糖基-1，2，4-三唑-3-酰胺与1，3-二氯-1，1，3，3- 四异丙基二硅氧烷保护，在1-甲基咪唑存在下与硫代苯氧基碳酰氯反应，再用tri- n-butyltin hydride和AIBN还原，四丁基氟化铵的四氢呋喃溶液脱去保护基四步反 应完成的。     

手性钯络合物催化下2-硝基环酮的不对称烯丙基化反应

在用氮杂冠醚改良的手性二茂铁膦与钯的络合物催化下, 2-硝基环酮可进行不对称烯丙基化反应. 讨论了配位基的形状, 反应物的构造, 碱的类型以及反应时间对反应速率和立体选择性的影响. 通过增加反应的空间位阻改进了反应的立体选择性 .     

在配位体络合体系中合成窄分布聚苯乙烯

本文报道了在RLi-配位体络合体系中阴离子聚合方法合成窄分布聚苯乙烯的研究结果.在己烷、庚烷、甲苯等溶液中合成分子量范围为10~2～10~3。的窄分布聚苯乙烯(MWD<1.10)时,以鹰爪豆矸、N,N,N’,N’-四甲基乙二胺为配位体的络合体系,聚合操作简便,效果非常好.在非极性溶剂中加一定比例的THF以后,该体系也能合成分子量范围为10~4～10~5的窄分布聚苯乙烯.     

四氮杂大环四烯镍(Ⅱ)配合物[Ni(TIM)]X催化BrO 氧化双有机底物的振荡反应

本文报道了四氮杂大环四烯镍(Ⅱ)配人事物[Ni(TIM]X[TIM为2,3,9,10-1,4,8,11-甲氮杂环十四-1,3,8,10-四烯;X=(ClO~4)~2,ZnCl~4,(SCN)~2]催化BrO CH~2(CO~H)~2-(CO~2H~2)-H~2SO~4体系的新型振荡化学反应.对该振荡反应体系进行了多方面的研究,并提出了简要的机理.     

聚合物系统中的传能和光化学

评论了聚合物系统中非辐射能量传递类型,影响能量传递的因素,以及能量传递同聚合物光化学的关系,附22篇文献。     

荧光法研究金属络合物与脱氧核糖核酸的相互作用

研究了Tb(phen) 2 Cl3 ·H2 O·CH3 CH2 OH与小牛胸腺脱氧核糖核酸 (DNA)的作用方式 ,结果表明 :它们之间的作用存在两种模式 :嵌入与静电作用。运用Tb(phen) 2 Cl3 ·H2 O·CH3 CH2 OH作荧光探针初步研究了Ni(phen) 3 (ClO4) 2 ·3H2 O的两种手性对映体与DNA的相互作用 ,结果表明 :这两种对映体的作用存在差别     

L—半胱氨酸与铁镍锌铅离子配位反应的热力学

L—半胱氨酸(L—Cys)是蛋白质的降解产物之一,在体内除参与蛋白质的合成外,还参与毒物的解毒过程。本文用pH电位滴定法测定L—Cys同Fe~(2+)、Ni~(2+)、Zn~(2+)、Pb~(2+)形成配合物的稳定常数,以温度系数法获得配位反应的焓变,根据所得的热力学参数,对配位反应的推动力和配合物的结构进行讨论,并进一步用红外光谱和电子光谱对Pb~(2+)、Ni~(2+)两体系所得的结果予以证实。