首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   895篇
  免费   83篇
  国内免费   964篇
化学   1685篇
晶体学   11篇
力学   2篇
综合类   38篇
数学   3篇
物理学   203篇
  2024年   2篇
  2023年   22篇
  2022年   35篇
  2021年   33篇
  2020年   34篇
  2019年   25篇
  2018年   33篇
  2017年   47篇
  2016年   34篇
  2015年   39篇
  2014年   78篇
  2013年   81篇
  2012年   46篇
  2011年   61篇
  2010年   45篇
  2009年   70篇
  2008年   74篇
  2007年   73篇
  2006年   79篇
  2005年   81篇
  2004年   85篇
  2003年   74篇
  2002年   74篇
  2001年   57篇
  2000年   35篇
  1999年   47篇
  1998年   43篇
  1997年   65篇
  1996年   49篇
  1995年   58篇
  1994年   64篇
  1993年   60篇
  1992年   49篇
  1991年   51篇
  1990年   53篇
  1989年   43篇
  1988年   15篇
  1987年   2篇
  1986年   4篇
  1985年   8篇
  1984年   6篇
  1983年   8篇
排序方式: 共有1942条查询结果,搜索用时 15 毫秒
81.
制备了以水滑石焙烧产物-Mg-Al复合氧化物为载体的Pt催化剂,并考察了它在氢存在下的烃类转化反应性能,表明此类催化剂具有比一般的Pt/Al2O3更好的正己烷脱氢环化和异构化反应活性和选择性,更低的氢解反应活性。分别制备了以H2PtCl6、Pt(NH3)4(OH)2和Pt(NH3)4Cl2为浸渍剂的催化剂,其中以用Pt(NH3)4Cl2和Pt(NH3)4(OH)2制备的催化剂的脱氢环化反应和异构化  相似文献   
82.
合成并表征了5-(4-乙酰氧基苯基),10,15,20-三苯基卟啉及其金属配合物,将它们作为修饰物,制得铂支撑的双层脂膜,用循环伏安法研究了抗坏血酸的氧化还原反应,并对其机理作了探讨。  相似文献   
83.
新型铂(Ⅱ)类配合物的合成、表征和抗肿瘤活性   总被引:2,自引:0,他引:2  
Seven novel platinum(Ⅱ) complexes[Pt(Ⅱ)(NH3)(H2O)X](Ⅰ~Ⅶ) {X=(COO-)2(oxalato), 2p-CH3O-C6H4-COO-(p-methyoxbenzolato), 2C6H5-COO-(benzolato), 2CH3COO-(acetato), (CH2)(COO-)2(malonato), (CH2)2(COO-)2(succinato), (CH=CH)(COO-)2(maleato)} have been prepared and characterized by elemental analysis, thermal analysis,IR, UV, and 1H NMR spectroscopy. The antitumor activities of these complexes in vitro against EJ、HCT-8, KB, BGC-823, Bel-7402, HL-60, MCF-7 and Hela cell lines have been studied. Complex and show remarkable antitumor activities against EJ cell line, and the inhibitory rate is 45.96% and 54.32% at concentration of 10 μmol·L-1, respectively. The inhibitory rate of the complexes and is greater than 50% against HL-60, BGC-823, KB and EJ cell lines. The inhibitory rate of the complex is 51.89% and 57.96% against BGC-823 and EJ cell lines. The complexes and have no antitumor activities against tested tumor cell lines. The complexes Ⅱ, Ⅲ and can stem the cell cycle of HL-60 on the G2+M.  相似文献   
84.
硝基甲烷在离子液体BMImBF4中的电还原特性   总被引:1,自引:0,他引:1  
采用循环伏安等测试方法, 以铂微盘电极为工作电极, 研究了硝基甲烷在离子液体1-正丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(BMImBF4)中的电化学行为, 并探讨了温度和扫描速率等因素对硝基甲烷电化学特性的影响. 实验结果表明, 硝基甲烷在离子液体BMImBF4中的还原反应是受扩散控制的不可逆过程. 估算了不同温度下硝基甲烷在离子液体BMImBF4中的扩散系数D, 进而求得它的扩散活化能Ea约为39.5 kJ·mol-1.  相似文献   
85.
熊丽华  施财辉 《电化学》1998,4(1):25-29
本工作利用微循环伏安法和阶跃电位法研究在AuCl3的酸性溶液中金在玻碳和铂微电极上的电沉积行为。结果表明,金在微电极上成核所需的过电位较高,但成核几率也高,在所研究的微电极尺寸范围内,金可形成大量的临界单核,且核的生长速率很快。铂微电极上金电沉积的I-t曲线符合连续成核的模式。  相似文献   
86.
聚—4,7—二硫杂—7—苯基庚基倍半硅氧烷铂,铑...   总被引:2,自引:0,他引:2  
  相似文献   
87.
卡铂水溶液的光化学研究   总被引:3,自引:0,他引:3  
本文研究了卡铂水溶液在313nm和254nm的紫外光作用下的反应产物、量子产率和反应机理。光激发配位场~1A_1→~1A_2和~1A_1→~1E d-d跃迁,引起配位取代反应,生成二水二氨合铂(Ⅱ)和四水合铂(Ⅱ),然后进行热水解和聚合,形成多核羟基桥铂配合物,氧气不参与反应;光激发~1A_1→~1A_(2u) Pt←O电荷转移跃迁,引起氧化还原反应,氧气参与反应,在氮气气氛下产生金属铂而在氧气气氛下产生二水二氨合铂(Ⅱ)。  相似文献   
88.
H2PtCl6可被一系列的酸处理定形聚偕胺肟树脂所吸附,吸附容量的大小与处理树脂的质子酸的Pka值有关.认为是解高度低的酸所处理的树脂上的伯胺基成盐的机会较少,即树脂的吸附中心保留着较多的空穴,有利于H2PtCl6的接近而被吸附下来.吸附动力学的研究表明化学反应是吸附速度的控制因素。  相似文献   
89.
In this work a modified adsorption method was used to form firstly a saturated Cd or Pb adlayer on platinum single crystal (100) surface, then its surface structure, the electrochemical stability and the desorption-readsorption CV properties were studied. The HCOOH oxidation has been used as a probe to determine the electrocatalytic propertics of Pt (100) with different surface concentration of Cd or Pb adatoms. The results show that Cd adatoms on Pt(100) inhibit both HCOOH dissociation adsorption (to form poisoning intermediates) and HCOOH oxidation via the reactive intermediate, and that Pb adatoms on Pt(100) inhibit only HCOOH disociation adsorption but catalyse HCOOH oxidation via the reactive intermediate, in this case the more Pb adatoms on Pt(100), the higher te catalytic effect. The highest enhanced catalytic effet has been found with the saturated Pb adlayer on Pt(100) (the coverage of Pb, calibrated by hydrogen adsorption, is then equal to 1.0), i.e. with a surface structure of C(2×2)-bridged Pb. The difference of influence to the hydrogen adsorption-desorption process and the different catalytic effect on HCOOH oxidation of Cd and Pb adatoms on Pt(100) were attributed to the intrinsic properties of Cd and Pd elements and also to their interaction with Pt(100). This results indicate that the electrocatalytic mechanism of Cd and Pb adatom on Pt(100) depends on the geometrical surface structure effect and, more importantly, on the electro structure effect during the interaction of adatoms with Pt(100) surface atoms.  相似文献   
90.
 通过调变的多元醇法制备了40%Pt/C直接甲醇燃料电池阴极电催化剂,应用透射电镜(TEM)及X射线衍射(XRD)方法表征催化剂.结果表明,由该制备方法可得到高分散,金属粒子粒径分布窄的高载量贵金属催化剂.TEM统计结果表明,调变多元醇法制备的40%Pt/C催化剂的金属粒子平均粒径约为2.9nm.直接甲醇燃料电池单池性能测试表明,该方法制得的40%Pt/C的电催化氧还原能力比同型商品催化剂更好.另外,利用UV-Vis光谱研究了催化剂的制备过程.结果表明,在调变的多元醇法中,Pt4+的还原是一步完成的.  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号