全文获取类型
收费全文 | 9835篇 |
免费 | 1102篇 |
国内免费 | 8244篇 |
专业分类
化学 | 15670篇 |
晶体学 | 317篇 |
力学 | 105篇 |
综合类 | 319篇 |
数学 | 95篇 |
物理学 | 2675篇 |
出版年
2024年 | 50篇 |
2023年 | 150篇 |
2022年 | 199篇 |
2021年 | 218篇 |
2020年 | 201篇 |
2019年 | 225篇 |
2018年 | 184篇 |
2017年 | 249篇 |
2016年 | 294篇 |
2015年 | 297篇 |
2014年 | 647篇 |
2013年 | 989篇 |
2012年 | 514篇 |
2011年 | 581篇 |
2010年 | 592篇 |
2009年 | 741篇 |
2008年 | 742篇 |
2007年 | 693篇 |
2006年 | 790篇 |
2005年 | 727篇 |
2004年 | 785篇 |
2003年 | 830篇 |
2002年 | 796篇 |
2001年 | 768篇 |
2000年 | 679篇 |
1999年 | 635篇 |
1998年 | 630篇 |
1997年 | 648篇 |
1996年 | 694篇 |
1995年 | 709篇 |
1994年 | 429篇 |
1993年 | 378篇 |
1992年 | 490篇 |
1991年 | 465篇 |
1990年 | 458篇 |
1989年 | 435篇 |
1988年 | 111篇 |
1987年 | 66篇 |
1986年 | 45篇 |
1985年 | 25篇 |
1984年 | 10篇 |
1983年 | 11篇 |
1982年 | 1篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 31 毫秒
991.
3,6-二(3-甲吡啶-2)-s-四嗪(DMPTZ,Ⅱ)和Ce(NO3)3.6H2O反应生成了一个新的配体L: N-(3-甲吡啶-2)-亚胺甲基-1-(3-甲吡啶-2)腙和一个新的单核配合物[Ce(L)(NO3)2(H2O)3].NO3 (Ⅲ). 用IR和X单晶衍射对化合物Ⅲ的单晶进行了分析. 该晶体属三斜晶系, 空间群为P-1, a = 7.133(4), b = 11.139(2), c = 14.572(3)Å, α= 102.13(2), β=99.81(3), γ=91.10(3), Z = 2, V = 1113.6(7) nm3, μ=2.123 mm-1, F(000)=630. 结果表明, 中心原子Ce3+具有十配位, 其中配体L是三齿配, 提供了三个配位N原子, 且Ce与三个配位N原子在同一平面; 在平面骨架的上方有三分子的H2O参与配位, 提供了三个配位O原子; 在下方有两个NO3-参与配位, NO3-是双齿配位, 提供了四个配位O原子, 且这四个O原子不在同一个平面上. 对DMPTZ在Ce(Ⅲ)的条件下的分解机理进行了简要的讨论. 相似文献
992.
5-(4-丙氨酸丁氧苯基)-10,15,20-三苯基卟啉及其配合物的合成和性质 总被引:1,自引:0,他引:1
本文首次合成了一种新型的单取代的丙氨酸四苯基卟啉,5-(4-丙氨酸丁氧苯基)-10,15,20-三苯基卟啉(H2L),及其Co(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)配合物(CoL、CuL、ZnL),用元素分析、电子光谱、红外光谱、荧光光谱和激光拉曼光谱进行表征。研究了ML存在下,用氧气氧化芳醛的过程,测定了反应体系的吸氧动力学曲线,研究了氧化过程金属卟啉可见光谱变化以及底物和金属卟啉浓度对反应的影响。结果表明,CoL能加速芳醛氧化反应,最大吸氧速率随CoL浓度的增加而增大,但反应诱导期随CoL浓度增大而延长。 相似文献
993.
1 INTRODUCTION Supramolecular chemistry is based on the notion of creating novel structural and functional extended systems using noncovalent interactions between prefabricated molecular or ionic building blocks[1]. More recently, the design of supramolecular architec- tures by self-assembly of small building blocks has become a major research area[2, 3] due to their poten- tial applications in many fields such as selective clathration[4, 5], molecular recognition[6, 7], catalysis[8, 9] a… 相似文献
994.
A biased bimetallic Fe-Fe complex Cp*Fe(dppe)(C≡CFc) (1) was synthesized from FcC≡CH (Fc=C5H4FeC5H5) and Cp*Fe(dppe)Cl (Cp*=C5Me5). Its one-electron oxidation species [Cp*Fe(dppe)(C≡CFc)][PF6] (1a) was also prepared and the spectroscopic properties of 1a was studied. The single-crystal X-ray diffraction analysis of 1 shows that ferrocenylacetylene is bonded at the terminal carbon to the iron center in the Cp*Fe(dppe) part. Crystallographic data for 1: monoclinic, space group C2/c, with a=4.067 65(14) nm, b=1.260 74(4) nm, c=1.649 89(5) nm, β=104.387(10)°, V=8.195 7(5) nm3, Z=8, Dc=1.354 g·cm-3, F(000)=3512, μ=0.822 mm-1. The structure was refined to R1=0.038 4, wR2=0.100 0. CCDC: 234893. 相似文献
995.
The reactions of transition metal salts with taurine 5‐chlorosalicylaldelyde Schiff base gave two complexes [Ni(TCSSB)(H2O)3].H2O (1) and [Cu(TCSSB)(H2O)2]2[Cu(TCSSB)2].6H2O (2) (TCSSB=taurine‐5‐chlorosalicylaldelyde Schiff base), which were characterized by elemental analysis and X‐ray diffraction analysis. The complex 1 crystallized in monoclinic system with space group P2 1/c, and a=1.4816(2) nm, b=1.3953(2) nm, c= 0.7466(1) nm, β= 100.499(3)°, V=1.5176(4) nm3, Z=4, and an infinite 3‐D network structure was formed by hydrogen bonds among sulfo group, crystal water and coordinated water. Complex 2 crystallized in triclinic system with space group P1 , with the cell parameters: a = 0.6413(2) nm, b= 1.4596(3) nm, c= 1.6188(4) nm, a= 102.473(5)°, β= 98.979(4)°, γ=101.739°, V=1.4165(6) nm3, Z=1. The coordination environment between Cu(1) and Cu(2) is different. Cu(1) is slightly distorted square pyramidal while Cu(2) is distorted square‐plane. The complex 1 is mononuclear while the complex 2 is made up of two coordinated subunits, namely [Cu(TCSSB)2] and [CU(TCSSB)(H2O)2]2. Besides that the TG‐DTG of the complex 1 was analyzed, the thermal decomposition reaction of the complex was studied under a non‐isothermal condition by TG‐DTG. The TG and DTG curves indicate that the complex was decomposed in three stages: . 相似文献
996.
为分析铁缺乏症(IDD)对婴幼儿智能发育的影响,随机抽取了6个月至3岁婴幼儿200例,按有否铁缺乏分组,比较了其与智能的关系。结果表明,铁缺乏症检出率为17.5%,铁缺乏组婴幼儿智能发育商(DQ)明显下降,与正常组比较差异有显著性,铁缺乏程度越重,DQ值越低。可见铁缺乏症对婴幼儿大脑发育造成不良影响,对该症无贫血阶段及轻度缺铁性贫血期(IDA)应予重视。 相似文献
997.
Introduction Molecular recognition and molecular self-assemblycarried out by cooperation of the weak interactions(electrostatic reaction, hydrogen bonds, van der Waalsforce, short-range repulsive force, etc) are the commonphenomena in nature. In recent years, the research onsupramolecular complex has been a crossing focus ofseveral subjects such as chemistry, physics, biology,material and information.1 Supramolecular complex hasa wide application foreground in material, catalysis,conductor,… 相似文献
998.
在乙腈溶液中, 由混合价三核锰配合物[Mn3O(ClCH2COO)6(py)2]•(H2O) (py为吡啶)与2,2′-联吡啶(bipy)反应合成了混合价(Mn3IIIMnII)四核锰配合物[Mn4O2(ClCH2COO)7(bipy)2]•H2O. 采用元素分析、红外光谱、热分析和X射线单晶衍射法确定了其组成和结构. 标题化合物晶体属于三斜晶系, 空间群P-1, 晶胞参数: a=0.89854(13) nm, b=1.4027(2) nm, c=1.9037(3) nm, α=93.518(3)°, β=96.736(3)°, γ=94.875(3)°, V=2.3680(6) nm3, Z=2, Dc=1.734 g/cm3, F(000)=1238, GOF=1.036, R1=0.0592, wR2=0.1162 [I>2σ(I)]. 在标题化合物中, 配位结构单元中心为一蝶型[Mn4(μ3-O)2]7+多核簇, 含有2个Mn3(μ3-O)单元, 具有近似C2对称轴. 4个Mn离子均为六配位, 外围配体为7个氯乙酸根和2个2,2′-联吡啶, 处于变形的八面体环境. 变温磁化率研究表明标题化合物在整体上表现为反铁磁性耦合作用, 但在低温下的磁相互作用较为复杂. 相似文献
999.
1000.
钒(Ⅴ)—Ferron—NaBrO3体系极谱吸附催化波的研究 总被引:5,自引:0,他引:5
在pH5.8乙酸盐缓冲溶液中,V(Ⅴ)-7-碘-8-羟基喹啉-5-磺酸-NaBrO3体系产生一灵敏的吸附平行催化波,二次导数峰高与V(Ⅴ)浓度在2.9×10-9~4.7×10-7mol/L范围内呈线性关系,检出限为1×10-9mol/L.研究了电极反应机理,方法应用于水中钒的测定,结果满意. 相似文献