二硝酸二(N-月桂酰吡咯烷)合铀酰配合物的合成和 结构

报道了N-月桂酰吡咯烷(DOPOD)与硝酸铀酰形成的配合物晶体的合成、表征和结构。由元素分析及红外光谱确定了萃合物的组成UO~2(DOPOD)~2(NO~3)~2,该晶体属正交晶系,空间群为Pbca。配合物中铀酰离子由六个氧原子配位,其中四个来自硝酸根,另两个来自两个DOPOD配体。两硝酸根和两个DOPOD配体分别处于对位位置,形成以铀原子为中心的六方双锥结构。在构象上,两个DOPOD配体的长碳链及五元杂环处于顺式构象位置。     

铀酰离子吸附在高岭土基面的分子动力学模拟

为研究铀酰离子在高岭土不同基面上的吸附, 对含有0.01 mol·L^-1碳酸铀酰液相和9×9×3个高岭土单胞的粘土固相的模拟盒子进行了分子动力学模拟. 从模拟的截图中直观地观察到了铀酰离子的吸附位点, 由径向分布函数得到了铀酰离子与水中氧原子的配位情况. 利用原子密度剖面图讨论铀酰离子在两个基面上的吸附倾向, 并从原子密度剖面图和均方位移等角度证实了铀酰离子在硅氧面上形成了外界配合物. 从理论上证明了表面配合模型对于吸附位点所做简化的合理性.     

席夫碱冠醚对铀酰离子萃取性能的研究

席无碱型大环配体对碱土、稀土及其它金属离子的显著配位作用早已受到广泛关注，已有不少相关报道。但是，利用席夫碱冠醚与金属离子的配位行为从溶液中萃取金属离子的研究却很少。本文研究了席夫碱冠醚（TBTDC）对铀酰离子的萃取行为。实验结果表明，TBTDC对铀酰离子有很好的萃取效果。     

正辛烷为稀释剂不对称N-甲基-N-辛基烷基酰胺萃取铀髩的研究(英文)

0IntroductionThere has been significant interest in recentyears in the study ofam ides as alternative extractantsto organophosphorus com pounds,e.g.,tributylphos鄄phate(TBP)foractinide separation[1~5].The products ofradiolytic and hydrolytic degradation o…     

铀(Ⅵ)、钍(Ⅳ)与邻香草醛缩联苯胺配合物的合成和性质

合成了硝酸铀酰、硝酸钍与双希夫碱邻香草醛缩联苯胺（以Ｌ表示）的两种新固体配合物。通过元素分析、差热－热重、红外光谱、紫外光谱、摩尔电导分析等手段，确定两配合物的组成分别为［ＵＯ２Ｌ（ＮＯ３）］ＮＯ３、［ＴｈＬ（ＮＯ３）２］（ＮＯ３）２。并对它们的配位方式及某些性质进行了研究。     

2，3－二羟墓－5－甲氧羰基苄基胺羧酰胺螯合剂促排铀酰的计算机模拟研究

用改进的计算机模型模拟研究了铀酰离子中毒血液体系在加入２，３－二羟基－５－甲氧羰基苄基胺羧酰胺螯合剂前后的各种配位平衡，讨论了铀酰离子的中毒浓度和螯合剂的剂量对螯合效率的关系，评估了这些螯合剂对铀酰离子的迁移能力和对体内必需金属离子的影响．     

二硝酸根(乙基己内酰胺)合铀酰(Ⅱ)配合物的合成和结构

合成了UO_2[CH_2(CH_2)_4CONC_2H_5]_2(NO_3)_2,对配合物进行了元素分析、摩尔电导、热重分析,紫外、红外等测试,并经X-射线单晶结构分析,确定了配合物的结构.配合物晶体属三斜晶系,空间群为P(?),a=7.171(2),b=8.655(3),c=10.182(5)(?),α=78.27(3),β=70.63(3),γ=81.76(3)°,V=581.7(4)(?)~3,Z=1,D_c=1.94g.cm~(-3),R=0.0218.配合物分子中铀原子由八个氧原子配位构成六方双锥多面体.     

水合铀酰与尿嘧啶及其异构体配位体系的计算研究

运用B3LYP/6-311++G**(RLC ECP)方法研究[UO_2(Uracil)j(H_2O)k]~(2+)(Uijk,i为尿嘧啶6种异构体代号,j+k=5)配位体系的几何结构、振动光谱、结合能等性质,并用极化连续介质模型(PCM)考察了溶剂化效应。结果表明,在U1jk体系中,随着尿嘧啶配体数目的逐渐增加,U-Ouracil配位键和U=O键的键长逐渐伸长,水溶液中U=O键的伸缩振动频率逐渐减小,配离子的总结合能呈增加趋势,且气相中的线性拟合效果较好。在Ui14体系中,U-Ouracil的键长与U-OH_2的键长整体成负相关,与U=O键的伸缩振动频率成正相关,结合能最大的配离子并不是由能量最低的尿嘧啶异构体生成的。电子密度拓扑分析表明U-Ouracil键和U-OH_2键具有离子键性质。原子电荷分析揭示在配位过程中是由配体片段向铀酰发生了电子转移,且尿嘧啶的电荷转移量与该配体数目成负相关,其中Ur6异构体向铀酰离子转移电子数最多。     

层状铀酰膦酸配位聚合物作为双响应光致发光温度计

具有光致发光性质的铀酰膦酸配位聚合物已经用于温度传感,但尚未用于双响应发光温度计.本工作报道了一种基于邻羧基苯甲基膦酸配体(2-pmb H₃)的层状铀酰膦酸配位聚合物,即(α-C₈H₁₂N)[UO₂(2-pmb)](1).其中铀酰离子通过2-pmb^3-配体连接成层,外消旋且质子化的苯乙胺分子作为抗衡离子占据层间.层内最近的U1···U1距离为0.541 nm.化合物1表现出较高的热稳定性和水稳定性.光致发光性质表明,化合物1在室温下发出绿光,可以在200～360 K的温度范围内作为发光强度和寿命的双响应发光温度计,其强度依赖的最大灵敏度为2.96%·K^-1 (330 K),寿命依赖的最大灵敏度为2.51%·K^-1 (350 K),实现了工作温度更高、灵敏度更高的铀酰基温度计.相对论密度泛函(DFT)计算证实了该化合物的稳定性来源于铀酰赤道面膦酸氧2p轨道与铀5f_φ轨道相互作用.计算表明,在320 nm和412 n...