羰基铁(Ⅱ)碎片标记生物分子的初步研究

向FeI~2的四氢呋喃溶液中鼓入CO,室温下可与N,N-双(二苯基膦基)氨基酸甲酯反应,生成墨绿色晶体固体trans-Fe(CO)~2I~2[RCHN(PPh~2]~2CO~2CH~3](R=H,a;R=CH~3,b;r=PhCH~2,c),室温下可在空气中稳定存在。配合物a经过X射线衍射分析。该晶体属正交晶系,空间群为Pna2~1,为六配位八面体构型,a=1.7399(8)nm,b=3.0201(14)nm,c=1.7919(8)nm,α=β=γ=90°,V=9.416(7)nm^3,Z=2,D~c~a~l~c=1.742m/mm^3,F(000)=4800。该标记方法为利用金属羰基碎片标记生物分子提供了一条简便易行的途径。     

单核、对称双核钌配合物在铂电极上的电化学行为

利用循环伏安、循环交流伏安和微分电容测定等电化学方法研究了由2,2'-联吡啶(bpy)和桥联配体1,4-二(2-咪唑并[4,5-f][1,10]邻菲咯啉)苯(DIPB)配位而成的单核钌配合物[Rul:Ru(bpy)~2(DIPB)(ClO~4)~2]和对称双核钌配合物[Ru2:(bpy)~2Ru(DIPB)Ru(bpy)~2(ClO~4)~4]在铂电极上的电化学行为。研究结果表明,在0.1mol/L高氯酸四丁基铵(TBAP)的乙腈溶液中,这两种配合物的中心钌离子在铂电极上均呈现一对氧化还原峰,而配体2,2'-联吡啶则呈现两对氧化还原峰。单核Ru1和双核Ru2所对应的各组氧化还原峰分别符合可逆的单电子和二电子传递反应过程的特征,所对应的条件电位(FormalPotential)Ru2较ru1有轻微正移。Ru1和Ru2所对应的配位阳孩子的扩散系数分别为9.93×10^-^6cm^2/s和3.50×10^-^6cm^2/s。在循环交流法和微分电容法确定的时间量程内,两中心钌离子在桥联配体间的电子传递过程较它与电极间的慢。     

双二苯基膦甲烷和μ^4-S的四核铜(Ⅰ)配合物的 合成与结构

室温下,双核配合物[Cu(dppm)(NO~3)]~2与二硫化碳反应制备了四核铜(Ⅰ)配合物[Cu~4(S)(dppm)~4](PF~6)~2·CH~2Cl~2(dppm=双二苯基膦甲烷),并经光谱学方法表征了配合物的物理化学性质。X射线四圆衍射测定结果表明dppm属桥式双齿配位,S^2^-以μ^4形式与中心铜离子配位,PF~6^-位于配合物的外界,铜离子呈现三角平面配位构型。     

[Mn(ATO)~2(H~2O)~4](PA)~2的制备、结构表征和热分 解机理研究

对新型配合物------苦味酸二(4-氨基-1,2,4-三唑-5-酮)四水合锰采用元素分析、FT-IR分析、粉末X射线衍射分析和单晶结构分析基础上,在线性升温条件下,用DSC,TG-DTG技术对该化合物的热分解过程进行了研究,得出了其热分解机理。     

稀土-六氰合铁氰根桥联配合物的晶体结构和磁化学

以N,N'-二甲基乙酰胺为杂化配体,合成了稀土-铁氰根桥联配合物,测定了其中三个配合物的晶体结构和磁学性质,([SmFe)~n,Gd~2Fe,HoFe)。结果发现在相同的反应条件的一个系列中,呈现三种截然不同的晶体结构,分别为一维链状结构,三核结构和双核结构。同时发现这些配合物具有优良的磁化学性质,特别是[SmFe]~n呈现长程磁有序,临界温度(T~c=3.5K)和较大的矫顽力(H~c=1400Oe)。     

铜(Ⅱ)与反式丁烯二酸根和2,2'-联吡啶配合物的研究

合成了铜(Ⅱ)与反式丁烯二酸根和2,2'-联吡啶形成的配合物,并进行了元素分析、红外光谱、电子反射光谱和变温磁化率等研究,确定其组成为[Cu~2(fum)(bipy)~4][fum]·12H~2O,其中bipy=2,2'-联吡啶,fum=反式丁烯二酸根。测定了配合物的晶体结构,[Cu~2(fum)(bipy)~4][fum]·12H~2O晶体属三斜晶系,P1(#2)群;晶胞参数：a=1.0697(2)nm,b=1.2820(2)nm,c=1.0470(3)nm,α=101.88(2)°,β=101.93(2)°,γ=79.41(1)°;Z=1,最终偏离因子R=0.033。分子为反式丁烯二酸根桥联两个Cu(Ⅱ)单元的双核结构,每个Cu(Ⅱ)具有畸变的三角双锥配位环境。变温磁化率研究表明,配合物中存在弱的铁磁性偶合作用。     

氨基酸和核苷的五配位磷化合物

五配位磷化合物在生物化学中起着重要作用。磷所参与的绝大多数生命化学过程,包括酶活性调节过程中蛋白质的磷酰化与去磷酰化,信息传导过程中蛋白质的磷酰化与去磷酰化,ATP的能量转移,RNA的自体切割等,其化学本质都是磷酰基转移反应。生物化学家们的研究表明,这些磷酰基转移反应都是通过五配位中间体来完成的。因此,对生物化学中五配位磷化合物的研究具有重要意义。     

草酸桥联双核Ni(Ⅱ)配合物的合成、光谱和结构

合成并表征了两个含有不同阴离子的双核镍(Ⅱ)配合物{[(tacn)Ni(H~2O)]~2(μ-C~2O~4)}I~2·2H~2O(1)和{[(tacn)Ni(H~2O)]~2(μ-C~2O~4)}(ClO~4)~2·2H~2O(2)(tacn=1,4,7-三氮杂环壬烷)。晶体结构分析表明这两个配合物中,两个Ni离子通过草酸根桥联,每个Ni离子还与一个大环配体tacn上的三个氮原子和一个水分子配位形成变形八面体结构。结晶水和配位水之间通过氢键相连。在紫外-可见区测定了配合物的固体反射谱和溶液吸收谱。     

过渡金属促进的从三种不同的炔烃高效合成苯衍 生物的策略

报道利用过渡金属有机化合物(二茂锆和有机铜化合物),从三种不同的炔烃,如何实现了高选择性高产率并且一锅煮地合成苯衍生物。     

超分子体系强的分子识别研究 23: 多胺修饰β-环糊精及其铜 配合物与萘衍生 物的包结配位作用

用荧光光谱滴定法测定了单-[6-(二乙烯三胺)-6-脱氧]-β-环糊精(1)、单-[6-(三乙烯四胺)-6-脱氧]-β-环糊精(2)及其铜配合物(3,4)与一系列萘衍生物在磷酸缓冲溶液(pH7.2,0.1mol.dm^-^3)中,25℃时形成超分子体系的稳定常数,并与母体β-环糊精的配位能力进行了比较。化学计量法表明,四种化学修饰β-环糊精与萘衍生物形成了1:1的超分子配合物。从尺寸适合、几何互补及多点识别等方面讨论了主体化合物对模型底物的分子选择性键合能力。结果表明,疏水相互作用、范德华力、静电相互作用及氢键等多种非共价键弱相互作用协同贡献于超分子配合物的形成,主-客体间的结构匹配在分子受体选择性键合底物形成超分子配合物中起重要作用。