全文获取类型
收费全文 | 3592篇 |
免费 | 427篇 |
国内免费 | 2365篇 |
专业分类
化学 | 5023篇 |
晶体学 | 102篇 |
力学 | 82篇 |
综合类 | 84篇 |
数学 | 18篇 |
物理学 | 1075篇 |
出版年
2024年 | 31篇 |
2023年 | 77篇 |
2022年 | 94篇 |
2021年 | 95篇 |
2020年 | 85篇 |
2019年 | 90篇 |
2018年 | 56篇 |
2017年 | 81篇 |
2016年 | 99篇 |
2015年 | 104篇 |
2014年 | 183篇 |
2013年 | 179篇 |
2012年 | 165篇 |
2011年 | 154篇 |
2010年 | 166篇 |
2009年 | 174篇 |
2008年 | 192篇 |
2007年 | 207篇 |
2006年 | 208篇 |
2005年 | 268篇 |
2004年 | 282篇 |
2003年 | 277篇 |
2002年 | 299篇 |
2001年 | 284篇 |
2000年 | 229篇 |
1999年 | 231篇 |
1998年 | 229篇 |
1997年 | 181篇 |
1996年 | 235篇 |
1995年 | 212篇 |
1994年 | 195篇 |
1993年 | 191篇 |
1992年 | 207篇 |
1991年 | 166篇 |
1990年 | 160篇 |
1989年 | 149篇 |
1988年 | 40篇 |
1987年 | 31篇 |
1986年 | 24篇 |
1985年 | 27篇 |
1984年 | 15篇 |
1983年 | 9篇 |
1982年 | 3篇 |
排序方式: 共有6384条查询结果,搜索用时 38 毫秒
61.
62.
63.
Na_2MoO_4·2H_2O和2-氯甲基吡啶在水中反应得到了超分子化合物:[MoO_2 (OCH_2C_5H_4N)_2]。其单晶结构测试表明:该化合物含有两种均为6配位的但化学 环境不同的Mo(1)和Mo(2)原子;由此两种钼原子构成的中性配合物[Mo(1)O_2 (OCH_2C_5H_4N_2)]和[Mo(2)O_2(OCH_2C_5H_4N)_2]分别通过氢键O…H-C及吡啶环 间的π-π堆积作用形成了二维的A层和B层,A层与B层之间又在层间氢键的作用下 交错形成了三维的网状固态结构。用Z-scan法在DMF溶液中测试了该化合物的三阶 非线性光学性能,发现它有强的非线性吸收(α_2 = 1.92 * 10~(-9) m·W~(-1)) ,非线性极化率X~((3)) = 1.21 * 10~(-12) esu。 相似文献
64.
利用芳基锂与6,6-二烷基富烯发生加成反应,制得大取代环戊二烯基负离子。用六羰基钼配位,合成出13个钼—钼双核及5个钼—卤素单核羰基化合物.研究了其IR、~1H NMR、~(95)Mo NMR,测定了[(CH_3)_2C(m-CH_3C_6H_4)C_5H_4]Mo(CO)_3Br(1)的晶体结构.该晶体属于单斜晶系,晶胞参数为a=1.175(3),b=1.4196(2),c=1.1894(4)nm,β=118.03(2)°,V=1.75134 nm~3。Z=4,D_e=1.733g/cm~3,F(000)=904,μ=30.0cm~(-1),R=0.039,R_w=0.050,空间群为P2_1/α. 相似文献
65.
还原温度对超细K-Co-Mo催化剂合成低碳醇性能的影响 总被引:2,自引:0,他引:2
用溶胶-凝胶法合成了K-Co-Mo催化剂.样品经不同温度还原后,用于低碳醇的合成.XRD和HRTEM结果表明,样品是超细粒子,粒子尺寸为2~5nm.考察了催化剂的还原温度和反应条件对催化剂性能的影响.实验结果表明,还原温度对催化剂的活性有较大的影响,最佳还原温度为500℃.最佳反应温度范围为310~330℃.升高压力和空速可以提高醇的收率和选择性.在空速14400h-1,压力6.0MPa和温度310℃的条件下,醇的选择性为55.8%,收率为520.0g/(kg·h),MeOH/C2+OH为0.27.催化剂稳定性良好,在200h的寿命实验中,活性基本不变.与文献中催化剂相比,超细K-Co-Mo催化剂对合成醇具有较高的活性和选择性,尤其是对C2+OH的合成明显高于其他合成醇催化剂体系. 相似文献
66.
利用四庚基溴化铵将Keggin结构的杂多阴离子ZW_(11)O_(39)M(H_2O)~(n-)(Z=Si,Ge,P;M=Ni~(2 ),C~(2 ),Cr~(3 ),Co~(2 );n=4~6)和Dawson结构的杂多阴离子P_2W_(17)O_(61)M(H_2O)~(n-)(M=Ni~(2 ),Cu~(2 ),Cr~(3 ),Co~(2 );n=7,8)从水溶液中转移至非极性溶剂(苯或甲苯)中,并观察到在水溶液中难以进行的配位水的脱去反应,形成配位不饱和的杂多阴离子.当加入Lewis碱如丙酮、吡啶等,可迅速恢复饱和配位,其电子吸收光谱也相应变化,基本恢复到配位饱和时的数值,有ESR信号.实验表明,在非极性溶剂中,配体之间相互进行的取代反应,吡啶配位能力最强,发生了取代反应ZW_(11)O_(39)M(L)~(n-) Py→ZW_(11)O_(39)M(Py)~(n-) L(L=丙酮、乙腈等).同时我们也研究了温度、杂多阴离子浓度、惰性气体流量对杂多阴离子在非极性溶剂中的溶剂化行为的影响,得到了相转移的一般规律,为杂多阴离子在非极性溶剂中的催化研究提供了理论依据. 相似文献
67.
高含量钒的钼钒磷杂多化合物的合成和性质研究 总被引:2,自引:0,他引:2
本工作改进了文献[4]报导的几种原料同时混合、加热煮沸合成的方法采用分步加入原料,控制反应温度、多次重结晶的方法合成了6、7、8个钒原子取代的钼钒磷杂多酸铵;并以铵盐为原料,用离子交换、冷冻分离和真空抽吸相结合的提纯方法制备了未见文献报导的相应的固体杂多酸;H5[PMo5V7O37.5]·xH2O,H6[PMo4V8O37.5]·xH2O。通过元素组成分析确定了它们的组成。这些杂多酸在水溶液、非水溶液中的电位滴定表明,杂多阴离子在分解前没有发生自电离、水解等情况,它们在水溶液中是稳定的。酸的碱度分别为5、5、6。通过纸上色谱实验,讨论了杂多酸的分解过程。由热重分析和溶解性实验得到它们的分解温度,本文还讨论了这些化合物的红外、紫外光谱,x光粉末衍射及极谱性质。光谱结果表明,它们可能具有Keggin结构,由导数脉冲极谱得到它们的峰电位。 相似文献
68.
69.
合成了6种钨硅杂多配合物异构体α、βi-M3H2[SiW11(NbO2)O39]·H2O(M=Me4N+(TMA),Bu4N+(TBA),Et4N+(TEA);βi=β1,β2,β3)。IR光谱、UV光谱、极谱、I--S2O32-滴定证明合成的杂多配合物中有NbO2基存在, 183W NMR光谱证明其阴离子具有Keggin结构,催化实验结果表明,合成的化合物对烯烃环氧化反应具有催化活性,且过氧杂多配合物的催化活性高于非过氧杂多配合物,β异构体的催化活性高于α。 相似文献
70.
铑(Ⅲ)-钼酸盐-罗丹明B显色体系的研究和应用 总被引:1,自引:0,他引:1
在聚乙烯醇(PVA)存在下,铑(Ⅲ)与钼酸盐和罗丹明B(RB)形成离子缔合物,缔合物的最大吸收位于580nm,摩尔吸光系数ε值1.68×105L·mol-1·cm-1,服从比耳定律范围0~10μgRh/25mL,方法用于催化剂和冶金产品中铑的测定,结果满意 相似文献