全文获取类型
收费全文 | 1750篇 |
免费 | 173篇 |
国内免费 | 1557篇 |
专业分类
化学 | 2984篇 |
晶体学 | 42篇 |
力学 | 15篇 |
综合类 | 53篇 |
数学 | 1篇 |
物理学 | 385篇 |
出版年
2024年 | 9篇 |
2023年 | 36篇 |
2022年 | 54篇 |
2021年 | 39篇 |
2020年 | 44篇 |
2019年 | 57篇 |
2018年 | 36篇 |
2017年 | 42篇 |
2016年 | 48篇 |
2015年 | 58篇 |
2014年 | 82篇 |
2013年 | 146篇 |
2012年 | 99篇 |
2011年 | 74篇 |
2010年 | 89篇 |
2009年 | 114篇 |
2008年 | 96篇 |
2007年 | 93篇 |
2006年 | 116篇 |
2005年 | 135篇 |
2004年 | 152篇 |
2003年 | 151篇 |
2002年 | 158篇 |
2001年 | 159篇 |
2000年 | 127篇 |
1999年 | 140篇 |
1998年 | 116篇 |
1997年 | 107篇 |
1996年 | 103篇 |
1995年 | 99篇 |
1994年 | 128篇 |
1993年 | 79篇 |
1992年 | 114篇 |
1991年 | 115篇 |
1990年 | 98篇 |
1989年 | 96篇 |
1988年 | 17篇 |
1987年 | 15篇 |
1986年 | 16篇 |
1985年 | 11篇 |
1984年 | 7篇 |
1983年 | 5篇 |
排序方式: 共有3480条查询结果,搜索用时 125 毫秒
991.
微晶酚酞预富集-分光光度法测定痕量Co(Ⅱ) 总被引:1,自引:0,他引:1
建立了一种以微晶酚酞作为固态吸附剂对样品中痕量的Co(Ⅱ)分离富集的新方法,富集后的co(Ⅱ)可直接用光度法测定。控制一定条件,Co(Ⅱ)能与常见阳离子Ni(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Al(Ⅲ)、Ca(Ⅱ)、Mg(Ⅱ)、Pb(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)、Bi(Ⅲ)等完全分离,且富集时基本不受SO4^2-、NO3^-、Br^-、Cl^-、I^-等阴离子影响。微晶酚酞对Co(Ⅱ)的吸附容量为23.5mg/g;富集因数可达200倍,回收率在97.6%以上,RSD为1.1%~2.3%。已用于环境水样及日常用水中Co(Ⅱ)的富集测定。 相似文献
992.
研究了具有尖晶石结构的铬酸钴及负载钾的铬酸钴催化剂上苯酚和甲醇气相邻位烷基化反应. 结果表明, 相对较高的反应温度有利于提高催化剂的反应活性和2,6-二甲酚的选择性; 随着质量空速的降低, 苯酚的转化率和2,6-二甲酚的选择性逐渐增加, 邻甲酚的选择性逐渐降低, 这表明2,6-二甲酚是邻甲酚进行连续反应的结果. 另外, 钾的引入能明显提高邻甲酚的选择性, 降低苯酚的转化率和2,6-二甲酚的选择性, 原因可能主要是由于负载钾后铬酸钴催化剂上的较强的酸中心数目明显减少所致. 相似文献
993.
由Co(C lO4)2.6H2O和Sch iff碱吡啶-4-甲醛缩氨基脲反应合成了标题化合物[Co(H4FoPyS)2(H2O)4](C lO4)2.2H2O(1,H4FoPyS为Sch iff碱吡啶-4-甲醛缩氨基脲),其结构经IR,单晶X-射线衍射和元素分析表征。1属三斜晶系,空间群P,īa=6.9015(13),b=10.2030(19),c=11.136(2),α=104.960(3)°,β=90.090(3)°,γ=108.177(4),V=716.9(2)3,Dc=1.613 mg.m-3,Z=1,Mr=696.29,μ=0.868 mm-1和F(000)=359,最终偏差因子分别为R1=0.0857和wR2=0.2361。在1的晶体结构中,Co(Ⅱ)是六配位的稍变形八面体构型,其中2个吡啶氮原子和2个配位水分子占据赤道平面,另外2个配位水分子处于轴向位置。配合物分子通过氢键(N-H┈O和O-H┈O)相连,形成三维超分子网状结构。 相似文献
994.
合成与表征了两类14种烷基钴Schiff碱配合物RCo(chel)L(R=CH3,C2H5,n-C3H7,n-C4H9,i-C4H9;chel=salen,SB;L=Py,γ-pic,PPh3),其中RCo(SB)L是一类新的辅酶B12模型化合物,五配位的C2H5Co(SB)也是首次报道。研究了在固态和溶液中配合物的性质,并讨论了影响配合物中Co─C键稳定性的因素。 相似文献
995.
用Co2(CO)3和杂环硫代酰胺SCXCH2CH2NH(X=NH,S,O)反应,得到两类6个新的可能具有手征性的三核钴羰基硫簇合物Co3(CO)7(μ3-S)(μ-SCXCH2CH2N)(Ⅰ)和Co3(CO))6(μ3-S)(:CXCH2CH2NH)(μ-SCXCH2N)(Ⅱ).Ⅰ和Ⅱ的分子骨架Co3S为四面体结构,其中SCXCH2CH2NH是通过S、N与2个Co键合的3e桥基配体,而:CXCH2CH2NH为2e杂环卡宾配体,对6个簇合物进行了表征,并对反应条件做了初步研究。 相似文献
996.
997.
邻硝基苯基荧光酮褪色分光光度法测定痕量钴 总被引:6,自引:0,他引:6
研究了Co(Ⅱ)在碱性介质催化过化氢氧化邻硝基苯基荧光酮(o-NPF)这一主影响反应 因素,建立了测定痕量Co(Ⅱ)的新方法。灵敏度为4.3×106-10g/L;测定范围为0 ̄0.5ng/25mL方法简便快速,用于药物维生素B12中Co(Ⅱ)含量的测定,样品分析结果良好。 相似文献
998.
报导了四个单核Co(Ⅱ)和Fe(Ⅱ)的配合物[Co(L1)2](ClO4)2·(CH3CN)(1),[Fe(L1)2](ClO4)2·(H2O)(2),[Co(L2)](ClO4)2(3),以及[Fe(L2)](ClO4)2·2H2O(4),(其中L1=4’-苯基-2,2’:6’,2”-三联吡啶,L2=N,N,N-三-(2-(2-吡啶甲叉氨基)乙基)胺)的合成和性质,以及配合物1、3的晶体结构.配合物1和3的晶体都属于单斜晶系.它们的晶胞参数分别为:1a=1.0855(4)nm,b=1.6201(5)nm,c=2.5236(5)nm,β=92.63(2)°,V=4.433(1)nm3;3a=2.8351(8)nm,b=1.0670(3)nm,c=1.9255(5)m,β=101.03(4)°,V=5717(2)nm3.2和4的氧化还原电位分别为E=0.78V和0.63V‘它们的d-d跃迁吸收最大值分别位于565和521nm处. 相似文献
999.
Co3(CO)7(μ3—S)(μ,η^2—SCNR2)的合成和晶体结构 总被引:1,自引:0,他引:1
Co2(CO)8与4个二硫代双(烷基硫代甲酰胺)类前配体[R2NC(S)S]2反应,得4个含烷基硫代甲酰胺基的三核钴羰基硫簇合物。通过元素分析、IR、^1HNMR和MS等方法表征了它们的结构,用X射线衍射法测定了其中一个簇合物Co3(CO)7(μ3-S)[μ,η^2-SCN(i-Pr)2](Ⅲ)的晶体结构。晶体属单斜晶系,P21/n空间群,晶胞参数a=1.1452(2)nm,b=1.5028(3) 相似文献
1000.