全文获取类型
收费全文 | 2534篇 |
免费 | 723篇 |
国内免费 | 3325篇 |
专业分类
化学 | 4257篇 |
晶体学 | 26篇 |
力学 | 33篇 |
综合类 | 117篇 |
数学 | 187篇 |
物理学 | 1962篇 |
出版年
2024年 | 27篇 |
2023年 | 75篇 |
2022年 | 123篇 |
2021年 | 134篇 |
2020年 | 106篇 |
2019年 | 109篇 |
2018年 | 108篇 |
2017年 | 132篇 |
2016年 | 138篇 |
2015年 | 153篇 |
2014年 | 244篇 |
2013年 | 276篇 |
2012年 | 209篇 |
2011年 | 245篇 |
2010年 | 234篇 |
2009年 | 251篇 |
2008年 | 302篇 |
2007年 | 243篇 |
2006年 | 263篇 |
2005年 | 203篇 |
2004年 | 264篇 |
2003年 | 231篇 |
2002年 | 212篇 |
2001年 | 244篇 |
2000年 | 209篇 |
1999年 | 193篇 |
1998年 | 144篇 |
1997年 | 205篇 |
1996年 | 172篇 |
1995年 | 182篇 |
1994年 | 183篇 |
1993年 | 123篇 |
1992年 | 165篇 |
1991年 | 95篇 |
1990年 | 128篇 |
1989年 | 125篇 |
1988年 | 32篇 |
1987年 | 28篇 |
1986年 | 25篇 |
1985年 | 21篇 |
1984年 | 15篇 |
1983年 | 10篇 |
1981年 | 1篇 |
排序方式: 共有6582条查询结果,搜索用时 15 毫秒
111.
在CTMAB存在下钯和络菁R显色反应的研究 总被引:4,自引:0,他引:4
用络菁R显色剂测定钯的报道甚少。文献[1]操作较繁琐,反应体系需恒温加热;文献[2]灵敏度欠佳。本文将溴化十六烷基三甲铵用于钯和络菁R的显色体系,探讨了该反应的适宜条件,并拟定了样品中微量钯的测定方法。试验表明,本方法简便、快速、灵敏度高,回收率为96.5%~99.5%。 1 试验部分 1.1 主要试剂与仪器 钯标准溶液:100μg·ml~(-1),用氯化钯(AR)配制用时稀释至10μg·ml~(-1)。络菁R水溶液(ECR):2×10~(-3)mol·L~(-1)CTMAB:4×10~(-3)mol·L~(-1)NaOAc-HOAc缓冲液:pH=5.0,用酸度计调节试验用水均为超纯水 相似文献
112.
含2,4—二硫代乙丙酰脲分子片卡宾铁羰基簇合物的合成和结构 总被引:2,自引:2,他引:2
Fe3(CO)12与5个2,4-二硫代乙内酰脲SCNHC(R1)(R2)C(S)NH应制得通式为Fe3(CO)8(μ3-S)2(L)含卡宾配体的5个新铁羰基簇合物(1~5)对其进行了元素分析,IR、HNMR和MS表征,并用X射线衍射法测定了簇合物3的晶体和分子结构,表明2,4-二硫代乙内酰脲分子片配位基:CNHC(CH3)2C(S)NH的卡宾碳具有sp^2成键特征,其C-Fe键长0.1898nm, 相似文献
113.
114.
钯的高选择性流动注射分析方法的研究 总被引:2,自引:0,他引:2
Pd(Ⅱ)与DBC-偶氮氯膦在硫酸介质中经加热发生络合显色反应,将此显色反应与流动注射分析技术结合,研究了影响该流动注射显色体系的各种因素,建立了钯的流动注射分析方法.用该方法可不经分离直接测定二次阳极泥和氯化渣中的钯. 相似文献
115.
116.
以有机高价碘杂环化合物1,2为底物,在Pd(PPh3)2Cl2-CuCl催化剂存在下与末端炔烃进行交叉偶联反应,实验发现该反应为--化学选择性反应,控制反应体系的物料比、温度及反应时间可以分别得到单偶联或双偶联产物,从而证实了有机高价碘杂环化合物的碘盐在进行交叉偶联反应时的反应活性比sp2的碘化物高. 相似文献
117.
催化褪色反应动力学法测定痕量钯 总被引:3,自引:0,他引:3
基于弱酸和α,α′-联吡啶介质中,Pd(Ⅱ)强烈催化氧化氢氧化中性红褪色反应,建立了动力学光度法测定痕量Pd(Ⅱ)新方法,方法检出限为0.71mg.ml^-1,线性范围为0~0.6μg/25ml,可用于矿样中钯的测定。g 相似文献
118.
利用IR,EXAFS, ~(13)CO同位素交换反应及与NO作用等手段研究了Pt羰基簇合物[Pt_3(CO)_6]~(2-)_n(n=3,4)在NaY分子筛超笼内的合成机理.在氧化样品Pt~(2+)/NaY上300-373 K的还愿羰基化过程中,首先Pt~(2+)与CO反应生成PtO(CO)物种(波数σ_(CO)=2110 cm~(-1)),然后聚集成“Pt_3(CO)_6”(σ_(CO)=2112,1896和1841 cm~(-1)),最后生成深绿色的Pt羰基簇合物Pt_(12)(CO)_(24)]~(2-)/NaY(σ_(CO)=2080,1824 cm~(-1)).“Pt_3(CO)_6”的羰基在室温下能迅速地与~(13)CO发生交换,而[Pt_3(CO)_6]~(2-)_n(n=3,4)的羰基与~(13)CO的同位素交换即使在343 K也进行得很慢,室温下,NO能逐步破坏Pt羰基簇合物的层间和层内Pt-Pt键,得到中间物种“Pt_3(CO)_6”和PtO(CO),同时在气相产生CO_2和N_2O.而由上述两中间物种出发,300-353 K温度下,在CO气氛中的还原羰基化又能可逆地得到原羰基簇合物. 相似文献
119.
本文首次利用碳基钴簇合物PhPCo_3(CO)_9催化剂,在常压和-20℃-0℃,用苯乙烯和重氮乙酸乙酯进行环丙烷化反应,合成了菊酸酯,重氮乙酸乙酯可全部转化,酯的选择性可达85%。产物经减压分馏后,由IR和 ̄1HNMR分析,确证了产物为菊酸酯,表明了羰基钴簇合物对苯乙烯的环丙烷化反应有良好的催化性能,为四面体异核簇合物用于不对称催化反应打下了基础。 相似文献
120.
混合配体配合物钯(Ⅱ)-联喹啉-苯乙基丙二酸根与DNA作用研究 总被引:10,自引:0,他引:10
The mixed ligand complex [Pd(biqu)(pmal)]·H2O (where biqu is 2,2′-biquinoline, pmal is phenethylmalonate) has been synthesized and its interaction with sperm DNA was determined by fluorescent spectra、 UV-Vis spectra and CD-spectra. The binding constant (Kb) of the complex and sperm DNA is 1.26×104 and its interaction with pBR322 plasmid DNA was also determined by gel electrophoresis. The results show that the complex interact with DNA mainly by intercalative mode. 相似文献