全文获取类型
收费全文 | 1540篇 |
免费 | 223篇 |
国内免费 | 1806篇 |
专业分类
化学 | 2905篇 |
晶体学 | 71篇 |
力学 | 44篇 |
综合类 | 42篇 |
数学 | 7篇 |
物理学 | 500篇 |
出版年
2024年 | 15篇 |
2023年 | 32篇 |
2022年 | 43篇 |
2021年 | 62篇 |
2020年 | 72篇 |
2019年 | 22篇 |
2018年 | 34篇 |
2017年 | 38篇 |
2016年 | 46篇 |
2015年 | 62篇 |
2014年 | 103篇 |
2013年 | 112篇 |
2012年 | 96篇 |
2011年 | 96篇 |
2010年 | 94篇 |
2009年 | 94篇 |
2008年 | 119篇 |
2007年 | 93篇 |
2006年 | 130篇 |
2005年 | 139篇 |
2004年 | 168篇 |
2003年 | 149篇 |
2002年 | 145篇 |
2001年 | 179篇 |
2000年 | 133篇 |
1999年 | 117篇 |
1998年 | 116篇 |
1997年 | 148篇 |
1996年 | 121篇 |
1995年 | 114篇 |
1994年 | 95篇 |
1993年 | 89篇 |
1992年 | 81篇 |
1991年 | 79篇 |
1990年 | 85篇 |
1989年 | 87篇 |
1988年 | 39篇 |
1987年 | 33篇 |
1986年 | 32篇 |
1985年 | 24篇 |
1984年 | 17篇 |
1983年 | 9篇 |
1982年 | 5篇 |
1981年 | 1篇 |
1951年 | 1篇 |
排序方式: 共有3569条查询结果,搜索用时 15 毫秒
71.
72.
1,1'-(六甲基三硅撑)双环戊二烯基二(对氯苯氧基)钛的合成及晶体结构 总被引:1,自引:0,他引:1
以1,3-二氯六甲基三硅烷相继与环戊二烯基钠、正丁基锂和四氯化钛作用合成了1,1'-(六甲基三硅撑)双环戊二烯基二氯化钛(1),1在氨基钠的存在下与对氯苯酚作用制得题目化合物(2)。通过元素分析、^1HNMR和MS鉴定了1与2的结构,并对2进行X射线结构分析确证了其结构。2的晶体属单斜晶系的P21/c空间群。晶胞参数:a=1.0746(3),b=2.4865(7),c=1.2568(2)nm; β=113.42(2)°;V=3.08137nm^3;Z=4,D0=1.305g·cm^-3。化合物中三个硅原子的桥链发生明显扭曲。通过氧原子中心原钛与苯环发生共轭,使整个分子形成共轭体系。 相似文献
73.
以有机高价碘杂环化合物1,2为底物,在Pd(PPh3)2Cl2-CuCl催化剂存在下与末端炔烃进行交叉偶联反应,实验发现该反应为--化学选择性反应,控制反应体系的物料比、温度及反应时间可以分别得到单偶联或双偶联产物,从而证实了有机高价碘杂环化合物的碘盐在进行交叉偶联反应时的反应活性比sp2的碘化物高. 相似文献
74.
考察了茂环上不同取代基及钛上阴离子配体对茂基钛配合物/正丁基锂催化体系加氢活性和稳定性的影响。在充分发挥该体系催化活性的条件下,由配合物Cp2TiCl2、Cp2TiF2和Cp2Ti[OC6H3(CH3-2)Cl-4]2组成的催化体系对辛烯-1加氢的最高活性(或初活性)达到46 ̄58s^-1。 相似文献
75.
钛硅分子筛的结构表征及催化性能研究 总被引:7,自引:1,他引:7
以TPABr为模板剂,氨水等为碱源合成了钛硅分子筛TS-1,并利用XRD,IR,元素分析,UV-VIS,热分析等手段对合成的分子筛进行了表征,通过丙烯环氧化反应合成的TS-1催化性能。结果结果,TS-1凝胶与产品的硅钛与基本一致;随着硅钛比的降低,TS-1由单斜晶系过渡为正交晶系,在硅钛比为129-16.7的范围内,随着进入骨架的钛量增加,单胞体积增大; 相似文献
76.
用低价钛试剂(TiCl4-Zn)与3-氧代-1-(3′,4′-亚甲二氧苯基)-3-苯基丙基-1-丙二腈反应合成了非对映消旋体(1S,4R;1R,4S)和(1S,4S:1R,4R)2-氨基-3-氰基-1-苯基-4(3-4-亚甲二氧苯基)-2-环戊烯-1-醇,用X射线衍射分析确定了这两个异构体的相对构型。 相似文献
77.
2, 6-二羟甲基吡啶(1)经活性MnO~2氧化得到2, 6-二甲酰基吡啶(2)。邻硝基苯酚与N-取代的二(氯乙基)胺在DMF溶液中反应, 得到N-取代的1, 5-二(邻硝基苯氧基)-3-氮杂戊烷(3a~3c), 再经水合肼/Raney Ni还原, 获得N-取代的1, 5-二(邻氨基苯氧基)-3-氮杂戊烷(4a~4c)。利用Ba^2^+作为模板离子, (2)分别与(4a~4c)反应, 合成了一类新的含吡啶环系西佛碱大环配合物I-III, 配合物I、III与NaBH~4的乙醇溶液还原解络, 得到氮杂大环自由配体IV和V。所有西佛碱大环配合物和氮杂大环自由配体均经元素分析、IR、^1H NMR、MS等证实了它们的结构和组成。 相似文献
78.
磷酸钛—磷钨酸铵的合成及性能研究 总被引:1,自引:0,他引:1
本文研究了磷酸-磷钨酸铵的合成,离子交换性能及化学结构等方面的性质。实验结果表明,该交换剂对Cs^2+具有很高的选择性和交换容量,在0.1mol/L HNO3介质中,该交换剂对Cs^=的交换容量可达0.95mmol/g,在1AW模拟废液中,对CS^+离子仍保持较高的变换容量。 相似文献
79.
80.
含有杂环基侧链的新型聚硅氧烷 总被引:4,自引:0,他引:4
含有功能性基团的聚硅氧烷的研究一直是有机硅化学中十分活跃的研究领域之一。当含N、S等杂环引入聚硅氧烷链中后,由于杂环基的生理活性、催化活性及光电特性,因而含不同杂环基团的聚硅氧烷(POS)可分别用作催化剂、光电材料、医学材料等。当用作药物载体时,可提高药物的利用率和靶向性,也可降低某些药物的毒性。含环糊精侧基、冠醚侧基的POS亦可应用于气相色谱固定相、相转移催化剂。本文对近年来有关侧链含有吡啶、咪唑等杂环及环糊精基团等功能性侧基的聚硅氧烷结构、合成、及应用作一详细的评述并进行了展望。 相似文献