μ酰基铁硫配合物亲核取代反应的研究——若干三苯膦或三苯胂μ酰基铁硫配合物的合成及结构

μ-酰基铁硫配合物(μ-ArCO)(μ-RS)Fe_2(CO)_6和PPh_3在苯中迴流2小时, 或和AsPh_3在苯中迴流12小时可分别制得相应的单取代衍生物(μ-ArCO)(μ-RS)Fe_2(CO)_5 PPh_3(Ar=Ph, R=Et或B_u~t; Ar=p-ClC_6H_4, R=B_u~t)和(μ-ArCO)(μ-RS)Fe_2(CO)_5AsPh_3(Ar=Ph, R=Et或B_u~t).除用碳氢分析, IR和~1HNMR光谱表征了这五个新取代衍生物的结构外, 还测得一个代表物(μ-p-ClC_6H_4CO)(μ-B_u~t S)Fe_2(CO)_5 PPh_3的单晶结构. 该晶体属三斜晶系, 空间群P1. 晶胞参数a=1.0536(2), b=1.1714(4), c=1.4841(8) nm; α=98.47(4), β=102.70(4), γ=105.78(3)°; V=1.6771 nm; Z=2; D_C=1.468 g·cm~(-3). 最终偏离因子R=0.065.     

Ge—132与稀土离子的配合物及其对单核苷酸磷酯键的催化水解作用

Ｇｅ－１３２的羧酸阴离子与稀土离子螯合配位，生成３：１型配合物，在配合物中，Ｇｅ－１３２的ＧｅＯ３／２基团水解为Ｇｅ（ＯＨ）３，并且不参与稀土配位，系列稀土离子配合物的结构性质基本相同，在５０℃，ｐＨ值为６的水溶液中，该配合物选择性地催化５’－ＡＭＰ或５‘－ｄＡＭＰ的磷酯键水解断裂、生成相应的核苷和磷酸，而不影响碱基与戌糖之间的苷键。     

丁二烯催化环化三聚中多金属的协同效应

研究了第二过渡金属化合物对ＴｉＣｌ４／ＡｌｅＴ１．４６ｃＬ１．５４催化丁二烯环化三聚的多金属协同效应。结果表明，极少量的第二过渡金属化合物，如Ｃｒ，（ａｃａｃ）３，Ｍｎ（ａｃａｃ）３，ＮｉＣｌ２，ＺｒＣｌ４等加入ＴｉＣｌ４／ＡｌＥｔ１．４６Ｃｌ１．５４体系后不同程度地提高了丁二烯环化三聚的选择性，并改变了体系的最大速率和催化剂效率。     

非对称Schiff碱过渡金属配合物模拟酶催化烯烃环氧化（I）

研究了温和条件下以亚碘酰苯为氧源，非对称性的和对称性的Ｍｎ（Ⅲ）Ｓｃｈｉｆｆ碱配合物「Ｍｎ（Ⅲ）（ＣＢＰ－ｐｈｅｎ－Ｘｓａｌ）Ｃｌ，Ｘ＝Ｈ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｎｏ２，Ｃｈ３，ＯＣＨ３」和「Ｍｎ（Ⅲ）（ＣＢＰ－Ｒ－ＣＢＰ）Ｙ，Ｒ＝ＣＨ２ＣＨ２－，－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－，－Ｃ６Ｈ４－；Ｙ＝Ｃｌ，ＯＣＨ３」催化非官能性烯烃苯乙烯，环己烯和α甲基苯乙烯的环氧化反应，结果表明，非对称配合物Ｍｎ（Ⅲ）的电子结合能     

富勒烯的电子模型物——丙烯酸甲酯的钼配合物（η^2—CH2=CH…

合成了富勒烯的电子模型物－丙烯到甲酯联吡啶二羰基合钼的２个几何异构体，用Ｘ射线单晶衍射法测定了它们的晶体结构，研究了它们的红外光谱。     

三（2—苯并咪唑甲基）胺—锌（II）配合物模拟水解酶催化酯…

研究了三（２－苯并咪唑甲基）胺－锌（Ⅱ）配合物作为水解酶模拟物催化乙酸对硝基苯酯（ＮＡ）水解动力学。结果表明，催化水解速率对ＮＡ及配合物浓度呈一级反应。水解速率遵循速率方程ｖ＝（ｋｃａｔ［Ｚｎ］＋ｋＯＨ［ＯＨ＾－］＋ｋ０）［ＮＡ］。在２９８Ｋ，Ｉ＝０．１０ｍｏｌ／Ｌ ＫＮＯ３，０．０２ｍｏｌ／Ｌ Ｔｒｉｓ，４０％ＣＨ３ＣＮ水溶液中，二级反应速率常数ｋｃａｔ和ｋＯＨ分别为０．１２、１．４５ｍｏｌ＾－     

离子缔合物二级散射光谱的分析应用：Ⅲ.汞（Ⅱ）—硫氰酸盐—罗丹明染…

本文研究［Ｈｇ（ＳＣＮ）４］＾２－络阴离子与罗丹明Ｂ和罗丹明６Ｇ离子缔合络物的二级散射和“反二级散射光谱；考察了光谱特生、影响因素及适宜的反应条件；确定了ＤＳ和ＡＤＳ强度与溶液中汞（Ⅱ）浓度的关系；提出了用ＡＤＳ法测定痕量汞的新的高灵敏度分析方法，并有对关机理作了初的探讨。     

冠醚—卟啉锰催化剂的制备及其催化性能研究

本文以一类新型的冠醚－卟啉作配体，制备了金属锰配合物，考察了该类配合物对苯乙烯环氧化反应的催化活性，发现具冠醚基团的锰卟啉催化剂在烯烃环氧化的两相溶剂（ＣＨ２Ｃｌ２／Ｈ２Ｏ）体系中，不仅催化活性增强，同时具有相转移能力。本文还探索了反应条件改变对环氧化结果的影响规律，测定了反应的动力学。