三正辛胺修饰电极伏安测定痕量金的研究

用化学修饰电极伏安测定痕量金,Kalcher K等曾采用阴离子交换剂碳糊修饰电极及打萨宗碳糊修饰电极检测100～300μg/L的金。本文采用三正辛胺(TOA)修饰玻碳电极,在1.5 mol/L介质中,Au(Ⅲ)在+0.16 V(vs SCE)处有一灵敏的不可逆还原峰。检出限为0.1μg/L。灵敏度比文献方法高千倍。Au(Ⅲ)浓度在5×10~(-7)～5×10~(-9)mol/L范围内峰高与浓度     

分子轨道图形理论的应用（Ⅲ）—估算Eπ的断键法

分子轨道图形理论的应用（Ⅲ）──估算Ｅ_π的断键法赵洪刚，杨开海，王长生，张继才，曹阳（辽宁师范大学化学系，大连，１１６０２２）（苏州大学化学系，苏州）关键词π电子总能量，矩，分子拓扑在分子轨道图形理论中，对一般的应用，π电子总能量Ｅπ的近似表达式就?..     

痕量Au Bi和Cd的萃取浮选及原子吸收光谱法测定

浮选法分离痕量金属离子,由于灵敏度高、选择性强已得到广泛应用。本文利用浮选法使Au~(3 )、Bi~(3 )和Cd~(2 )同KBr反应生成的络合阴离子与碱性染料罗丹明B(RB)生成既疏水又疏有机溶剂的三元离子缔合物,后者经甲苯浮选分出,用二甲基甲酰胺(DMF)溶解后,可用原子吸收法测定Au、Bi和Cd的含量。本方法用于海水,锌片和矿样中上述三种元素的微量测定,可提高检测灵敏度,而且K、Na、Ca、Mg等共存离子不生干扰。具体实验方法如下:     

地质样品中金,银,铊等元素的连续原子吸收光谱法测定

本文提出了一个一次称样连续测定金、银、铊的简便、快速的新方法。该法是以泡塑吸附金、铊，使银等定量地保留在溶液中。泡塑上的铊用ＥＤＴＡ解脱后，再用硫脲溶液继续解脱金，然后，采用原子吸收光谱法连续测定金、银、铊。方法用于黄铁矿、方铅等单矿矿物及岩石、土壤样品中ｘｎｇ／ｇ～ｘｘｘμｇ／ｇ金、银、铊的测定，获得满意结果。     

TONO萃取金(Ⅳ)及其机理的研究

本文研究在盐酸介质中以三辛胺氮氧化物(分子式为(C_8H)O,简称TOO),萃取金(Ⅲ)的行为及其机理。用等温曲线、斜率、Job法、紫外光谱、摩尔电导、红外和核磁共振等方法确定了萃合物的组成,表明系由两个TOO分子和H~+发生氢键作用,并与AuCl形成离子缔合物,其组成可表述为[TON0…H~+…0NOT]AuCl_4-。     

金橙G螯合形成树脂分离富集地质样品中的微量贵金属

主要研究了金橙Ｇ螯合形成树脂分离富集地质样品中金、铂、钯的最佳实验条件。在柱高大于１６ｃｍ，０．１ｍｏｌ／Ｌ ＨＣｌ介质的样品溶液以小于或等于０．５ｍＬ／ｍｉｎ流速过柱，用０．１ｍｏｌ／Ｌ ＨＣｌ的３％硫脲溶液以小于或等于０．５ｍＬ／ｍｉｎ流速洗脱金、铂、钯（和铑），都能同时定量富集。用火焰原子吸收光谱法测定，回收率均在９５％￣１１０％之间。经地质样品加标准回收实验，结果令人满意。证明这种以磺酸基     

金纳米微粒与藏红T相互作用的吸收、荧光和共振Rayleigh散射光谱特征

用共振Rayleigh散射(RRS)光谱并结合吸收光谱和荧光光谱研究了金纳米微粒与藏红T(ST)的相互作用. 在pH 5左右的柠檬酸盐介质中, 柠檬酸根(H₂L)^2−自组装于带正电荷的金纳米微粒表面, 形成[(Au)_n(H₂L)_m]^x−复合物. 此时(H₂L)^2−的一个羧基氧原子向内结合于金纳米微粒表面, 另一个羧基氧原子向外形成带x个负电荷的超分子复合阴离子, 此时它再与藏红T阳离子借静电引力、疏水作用力和电荷转移作用形成新的结合产物. 这里(H₂L)^2−起了“桥”的作用. 讨论了结合产物在引起吸收光谱红移, 金纳米微粒等离子体吸收带降低和荧光猝灭的同时, 将导致RRS的急剧增强并出现新的RRS光谱. 研究了金纳米微粒与藏红T相互作用对RRS、吸收光谱和荧光光谱的影响, 结合产物引起RRS增强的原因, 并结合量子化学方法对于反应机理进行了探讨, 认为RRS光谱不仅可对纳米微粒及其反应产物的研究提供新的信息并且也可作为表征和检测纳米微粒的一种灵敏手段.     

金负载量对低温水煤气变换Au/α-Fe2O3催化剂结构和性能的影响

采用共沉淀法制备了低温水煤气变换Au/α-Fe2O3催化剂。通过正交实验优化催化剂的还原活化条件，考察了金负载量对催化剂性能的影响。采用BET、XRD、UV-VIS、XRF、H2-TPR和O2-TPO等表征手段对催化剂的结构进行分析，并与其催化性能进行关联。结果表明，（1）采用10%-H2/N2还原气将催化剂在150 ℃原位还原9 h，其催化活性最高；（2）金的最佳负载量为8.00%，此时在催化剂制备过程中金的流失量较少，金粒子较小，也有利于抑制催化剂在反应过程中烧结；（3）TPR-TPO结果表明，金的负载量为8.00%时，Au/α-Fe2O3催化剂具有较易被还原、不易被氧化的性质，从而显示出最高催化活性。（4）Au/α-Fe2O3催化剂中的金以单质金（Au0）形式存在；其高活性与Au0-Fe3O4间的协同作用有关。     

三接触弯曲构型的蓝移氢键CH3…Y的理论研究

运用量子化学从头算方法, 在MP2/6-311＋＋G(d,p), MP2/6-311＋＋G(2df,2p), MP2/6-311＋＋G(3df,3pd)和QCISD/6-311＋＋G(d,p)水平上, 研究了CH₃F, CH₃Cl和CH₃Br作为质子给体与Cl^－, Br^－作为质子接受体形成的氢键CH₃…Y. 计算结果表明: 6种复合物中C—H键收缩, 伸缩振动频率增大, 形成蓝移氢键. 分子中原子(Atoms in Molecules, AIM)分析表明, 这些复合物的电子密度拓扑性质与普通氢键有着本质的不同, 在Y…H之间不存在键临界点, 而在Y与C之间存在键临界点, 因此这些相互作用严格地不能称为氢键. 自然键轨道(Natural bond orbital, NBO)分析表明, 在这些复合物中弯曲的CH…Y的特殊结构使得分子间超共轭n(Y)®σ*(C—H)减小到可以忽略; 质子接受体的电子密度没有转移到σ*(C—H)上, 而是转移到了σ*(C—X) (X＝F, Cl, Br)上; 存在一定程度的重杂化; 分子内超共轭相互作用减小使得σ*(C—H)的电子密度减少. 这些因素共同导致C—H伸缩振动频率的蓝移.     

Nonlinear Optical Properties of Tri—nuclear Transition Metal Clusters M—（μ—S）s—M′（M=Mo,W;M′=Cu,Ag,Au）

The static polarizabilities and the second-order hyperpolarizabilities of a series of tri-nuclear metal cluster models MS4(M′PPh3)2(M′PPh3)(M=Mo,W;M′=Cu,Ag,Au)have been calculated within the first-principle theoretical framework. The model clusters have two fragments of rhombic units and it is the charge ransfer from one of these moieties to the other that is responsible for nonlinear optical property. This kind of electronic delocaization, differentiated from that of planar π-system, is very interesting and is worthy for further investigation.