安替比林基重氮基—2,4—二硝基苯及其与镉的显色反应

合成了安替比林基重氮氨基－２，４－二硝基苯（ＡＰＤＮＢＴ）新试剂，并首先研究了它的分析性质及其与镉的显色反应。在ＴｒｉｔｏｎＸ－１００存在下，试剂的两级质子离解常数的ｐＫａ值分别是０．８和１０．８；在ｐＨ＝１０．２～１２．０的Ｂ－Ｒ缓冲溶液中，试剂与镉生成１：２的黄色配合物，呈褪色反应，吸光度差值最大的波长为５４０ｎｍ，其表观摩尔吸光系数为１．５２×１０＾５Ｌ／（ｍｏｌ．ｃｍ），线性范围每２５ｍＬ     

Synthesis and electrochemical properties of 2,6-bis（6-aryl-[1,2,4]- triazolo[3,4-b][1,3,4]-thiadiazole-3-yl）pyridines

By the condensation of 2,6-bis（4-amino-5-mercapto-[1,2,4]-triazoles-2）pyridine with aromatic acid in the presence of phosphorus oxychloride. Compounds of 2,6-bis（6-aryl-[1,2,4]-triazolo[3,4-b][1,3,4]-thiadiazole-3-yl）pyridines were synthesized. Their structures were confirmed by IR, ^1H NMR spectroscopies and elemental analysis. Their electrochemical behavior and cyclic voltammogram also were be studied. The results showed that they have high ionization potentials and good affinity.     

Synthesis and Crystal Structure of N-[4-(4-Methyl-phenylsulfamoyl)-phenyl]-4-methyl-1,2,3-thiadiazole-5-carboxamide

The crystal structure of the title compound (C17H16N4O3S2, Mr = 388.46) has been determined by single-crystal X-ray diffraction. The crystal belongs to monoclinic, space group P21/c with a = 13.688(2), b = 16.704(3), c = 8.3308(12) , β = 99.474(6)o, V = 1878.8(5) 3, Mr = 388.46, Z = 4, Dc = 1.373 g/cm3, μ = 0.308 mm–1, F(000) = 808, R = 0.0389 and wR = 0.0917. X-ray analysis reveals that the crystal structure involves intermolecular N–H…O and N–H…N hydrogen bonds, which link the molecules into a layer parallel to the ac plane.     

Facile synthesis of 9-（N-amino-4-fluoromethyl-3-pyrrolidinyl）-2- fluoro-6-aminopurine from trans-4-hydroxy-L-proline

A novel and simple procedure for synthesis of azanucleoside by Mitsunobu reaction between N-(p-nitrobenzyloxycarbonyl)- trans-4-hydroxy-D-proline methyl ester obtained from trans-4-hydroxy-L-proline after six-step reaction and 2-fluoro-6-azidopurine is described,and azanucleoside is fluorinated by new fluridizer 2,2-difluoro-1,3-dimethylimidazolidine (DFI).All reactions could be carded out under mild condition.     

新显色剂2,4,4''''-三硝基苯基重氮氨基偶氮苯的合成及其与汞的显色反应

合成了新试剂2,4,4'-三硝基苯基重氮氨基偶氮苯(简称TNBDAA),并研究了在Triton X-100存在下其与汞的显色反应. 在pH 9.0的Na2B4O7-HCl缓冲介质中,Hg(Ⅱ)与试剂形成12的红色络合物,最大吸收波长为553 nm,表观摩尔吸光系数为1.69×105 L·mol-1·cm-1,汞质量浓度在0～0.7 μg/mL范围内服从比尔定律. 方法已用于废水中微量汞的直接测定.     

手性环丙烯构建策略用于对映选择性合成偕二氟亚甲基三元环化合物

作为最小的不饱和环状分子,环丙烯独特的刚性结构和多变的反应活性吸引了化学家的研究兴趣.自1922年Demjanov[1]报道了环丙烯化合物的首例合成以来,现已发展了一系列环丙烯的合成方法.手性环丙烯的合成是通过炔烃和重氮化合物的[2+1]不对称环加成反应.根据底物的不同,这些不对称环加成反应可以分为四类:(a)末端炔烃和单取代重氮化合物的反应,(b)末端炔烃和双取代重氮化合物的反应,(c)非末端炔烃和双取代重氮化合物的反应,(d)非末端炔烃和单取代重氮化合物的反应.在这四类反应中,末端炔烃和单取代重氮化合物的不对称反应相对容易进行.1992年,Doyle和Müller等[2]报道了手性铑催化剂[Rh2(5R-MEPY)4]促进的末端炔烃和重氮醋酸酯之间的不对称环丙烯基化反应(Scheme 1a).随后各种手性催化剂包括[Rh2(OAc)-(DPTI)3][3]、Ir(salen)衍生物[4]和[Co(3,5-diMes-Chen-Phyrin)][5]等被先后报道用于末端炔烃和单取代重氮化合物的不对称[2+1]环加成反应.     

铂纳米颗粒自组装膜的微图像化

从硝基重氮树脂(NDR)与包裹巯基乙酸的铂纳米颗粒(MA-PtNP)的静电自组装,制备了感光性的自组装多层超薄膜.经选择性紫外曝光和十二烷基硫酸钠(SDS)水溶液显影,光照部分的膜,因层与层之间的离子键转变为共价键,不再被SDS水溶液洗脱而留下来;未光照部分的膜,层与层之间仍是离子键,在显影时被除去,从而形成图像.用AFM和SEM对形成的图像进行了表征.     

铑(II)催化重氮苄基膦酸酯与芳香亚胺的氮杂环丙烷化反应

铑(II)催化重氮苄基膦酸酯与芳香亚胺反应, 一步合成氮杂环丙烷-2-膦酸酯. 该方法立体定向地得到唯一的反式构型产物, 反应历程是重氮化合物先与亚胺形成叶立德中间体, 然后发生自身环丙烷化反应.     

含咔唑生色团的聚磷腈的合成与表征

通过后重氮偶合方法制备了一种含咔唑双功能生色团的聚磷腈光折变高分子,并用1H-NMR3、1P-NMRI、R、UV-vis、GPC以及DSC、TG等测试手段对聚合物进行了分析和表征。1H-NMR、IR、UV-vis谱图表明对硝基偶氮苯基团连接在咔唑环上。31P-NMR谱图上的单峰说明聚二氯磷腈分子链上的氯已经全部被咔唑基团取代,而且后功能化反应条件没有破坏磷腈主链结构。GPC测得聚磷腈的Mw=1.28×104。热分析结果显示聚磷腈的Tg=20℃,并在300℃开始分解。