基团极化效应与气相有机分子酸碱性

长期以来,人们测定有机物的酸碱性是在溶液中进行的,因此物质的酸碱性往往受溶剂性质的影响。自60年代高压质谱和离子回旋共振及脉冲双共振谱等高技术的发展和应用,使人们能在气相中测定有机物的酸碱性。气相中     

丝光型Si-Fe沸石表面酸碱性的研究

本文藉助红外光谱(IR)、程序升温脱附—质谱(TPD—MS)等手段研究了丝光型Si—Fe沸石分子筛表面的酸碱性质。结果表明:丝光沸石骨架中的铝原子被铁原子取代以后,其表面酸性大为减弱,但其碱性相对增强,Si—Fe沸石分子筛大部分表面羟基的酸性很弱,仍有一定量的L酸中心存在于沸石的表面上。     

CsCl/NH4 β沸石固态离子交换过程

采用XRD和TG-DTA技术考察了NH₄ β沸石和CsCl的固态离子交换过程，并用吡啶-IR和异丙醇分解反应研究了Cs β沸石的酸碱性质。结果显示Cs⁺离子易以极高离子交换度引入β沸石，由固态离子交换得到的Cs β具有更高的碱催化脱氢能力。     

Cs改性X型沸石上甲苯和甲醇的侧链烷基化反应

研究了碱金属离子交换和CsNO₃负载改性X型沸石上甲苯和甲醇的侧链烷基化反应。实验结果显示碱金属离子交换X型沸石由于碱性较弱其碱催化脱氢能力和侧链烷基化反应活性较低，而在Cs负载改性X型沸石上，由于CsNO₃负载物形成新的强碱位，能有效催化甲醇脱氢，表现出高的侧链反应活性。实验发现侧链烷基化反应产物收率(Y_EB+Sty)与异丙醇分解产物丙酮选择性(Sel._A)之间有极好的关联。     

离子液体水溶液pH值测定及酸碱特性研究

在离子液体水溶液作为新一代优良吸收工质的工业应用研究和开发中,对该体系的物理化学性质（诸如离子液体在水中存在性状及其酸碱性问题等）的深入认识和掌握尤为重要. 本文采用pH酸度计和精密pH试纸两种方法,对水质量分数分别为0.04～0.95的1-乙基-3-甲基咪唑醋酸盐（[EMIM]Ac）和0.01～0.96的1-己基-3-甲基咪唑氯盐（[HMIM]Cl）离子液体水溶液的pH值进行测试和定量分析. 测试结果表明pH酸度计和精密pH试纸两种方法的测试结果有较大的差异,这种差异是由于离子液体-水混合体系中局部形态与整体特性不同造成的. 本文成功拟合了pH精密试纸测定值,计算获得的这两种离子液体水溶液的酸浓度与测定值基本符合,精密试纸测定的pH值可用于表征离子液体水溶液整体酸碱特性. 基于离子液体在水溶液中形成惰化聚合膜的假设,提出了分别表征聚合膜水溶解度和离子液体水溶液水活度系数的溶液理论模型,根据溶液相平衡理论建立了聚合膜中氢离子浓度与水溶液中氢离子浓度差别的计算方法,成功拟合了pH酸度计测定值. 研究结果为离子液体水溶液体系的pH值和酸碱度分析提供了实验依据和预测理论模型.     

鉴别苯酚应注意的问题

苯酚的定性鉴别受到溶剂和溶液酸碱性的影响。通过对不同有机溶剂中鉴别苯酚的对比实验,讨论溶液酸碱度对苯酚鉴别实验的干扰,对苯酚鉴别实验提出改进意见。     

应用量子化学方法探讨氧化物表面产生酸碱性机理

氧化物或其晶体好似一个巨型分子,要用分子轨道法进行精确计算还有困难。目前仅对所取有限部分的模型进行计算。从计算结果来讨论固体表面产生酸碱性机理。该处理法     

SBA-15分子筛羟基结构性质及其催化活性的理论研究

采用密度泛函方法对SBA-15分子筛簇模型化合物进行了计算模拟,重点研究了簇模型化合物羟基的几何构型和电子结构性质。从键级、前线分子轨道、静电势和质子化能等方面探讨了表面羟基的酸碱及氧化还原性质。分子筛模型化合物的静电势图显示SBA-15分子筛表面孤立羟基的H原子为分子筛表面的L酸性位,而氢键羟基的O原子则为分子筛表面的B碱性位。分子筛的前线分子轨道研究发现,表面羟基是分子筛表面的氧化还原活性位。计算得到的羟基SiO-H键级及形成的氢键键级分别在0.677 5～0.710 5和0.055 7～0.092 6范围,计算羟基OH的质子化能在1 471～1 589 kJ.mol-1范围。考察分子筛表面的质子化能显示未参与形成氢键的羟基H质子具有较强的B酸性。