双氮桥联1,10-菲咯啉大环化合物分子构型的从头算研究

应用规范不变原子轨道法(GIAO)在RHF/6-31G**和B3LYP/6-31G**水平上计算了质子化双氮桥联1,10-菲咯啉大环化合物(H4HAPP2+)C2h和C2h构型的1HNMR,并用TDDFT法计算了H4HAPP2+电子光谱.结果表明,B3LYP/6-31G*优化的C2h构型为较优构型,经谐振频率验证无虚频,C2h构型是H4HAPP2+合理的对称性构型.     

高效液相色谱—化学发光法研究异烟肼和利福平

基于异烟肼和利福平在碱性介质中能与K3Fe(CN)6反应产生强的化学发光，因 此设计了一个经高效液相色谱（HPLC）分离柱后同时检测一线抗结构病药物异烟肼 、利福平的化学发光检测器。研究并优化了流动相、流速以及化学发光检测的条件 。该方法测定异烟肼、利福平的线性范围分别为0.05～6.0mg/L，0.08～20.0mg/L ，其检出限：异烟肼为2×10^-2mg/L，利福平为4×10^-2mg/L，测定的相对标准偏 差分别为1.9，2.9。该方法已成功地用于同时测定复方利福平片中利福平和异烟肼 的含量。     

镀金和碳纳米管修饰金电极上吸附态葡萄糖氧化酶比活性的EQCM研究

采用石英晶体微天平(EQCM)技术监测了裸金电极、镀金和碳纳米管修饰金电极上葡萄糖氧化酶(GOD)的吸附过程. 通过EQCM测量吸附固定的GOD质量, 并实时检测酶反应产物H2O2的氧化电量, 求算了各表面上吸附态GOD的比活性(ESAi). 结果表明, 各表面上均可吸附一定的GOD, 且吸附态GOD均有一定的酶活性; 修饰CNTs可增大酶吸附量和酶电极对葡萄糖的响应电流, 但ESAi随CNTs修饰量的增大而降低; Au电极上电镀金后, 酶吸附量和酶电极对葡萄糖的响应电流亦增大, 但ESAi与裸金电极上的基本一致.     

Analysis and Protection of One Thousand Hand Buddha in Dazu Stone Sculptures

The components of the rock, the pigments, the gold foils and the adhesive of One Thousand Hand Buddha in Dazu stone sculptures, Chongqing, China, have been analyzed by X-ray diffraction (XRD), X-ray fluorescence (XRF), infrared spectroscopy (IR), energy dispersive X-ray analysis (EDX) and fiber optics reflectance spectroscopy (FORS). Furthermore, the weathering and degeneration of One Thousand Hand Buddha have been discussed and the protective methods have been provided. In this work some useful information to study on conservation of stone relics is given.     

CH2XH→CH3X (X＝O, S, Se)异构化的量子拓扑研究

利用从头算和量子拓扑方法讨论了CH₂XH→CH₃X (X＝O, S, Se)异构化过程的反应机理. 着重从电子密度拓扑分析计算了反应进程中的各点, 讨论了反应进程中键的断裂和生成, 上述反应都经历了三元环过渡结构, 找到了这类反应的"能量过渡态"和"结构过渡态", 且结构过渡态均在能量过渡态之后出现. 三元结构过渡态结构出现的范围与反应热成正比.     

邻位吡啶自由基多通道分解反应的动力学和反应机理研究

Utilizing Gaussian94 program package, all species involved in decomposition reactions of o-pyridyl radical were optimized fully at B3LYP/6-311＋＋G^＊＊ level. Intrinsic reaction coordinate calculations were employed to confirm the connections of the transition states and products, and transition states were ascertained by the number of imaginary frequency （0 or 1）. The reaction mechanism was elucidated by the vibrational mode analysis and electronic population analysis, and the reaction rate constants were calculated with transition state theory.     

5-芳酰氨基-2-苯基-2H-1, 2, 4-噻二唑-3-酮的合成

用1-芳酰基-5-苯基-2-硫代双脲与溴进行氧化成环反应制备了九个新的5-芳酰氨基-2-苯基-2H-1, 2, 4-噻二唑-3-酮, 相应的1-芳酰基-5-苯基-2-硫代双脲可以通过苯基脲与酰基异硫氰酸酯加成制得。     

以对-(4-烯丙氧基苯甲酰氧基)苯甲酸对-甲氧基苯酚酯为单体的液晶聚硅氧烷的合成与表征

侧链型液晶聚合物是目前很有兴趣的研究课题之一。在国内,有关的研究报道也逐渐增多,本工作设计并合成了对-(4-烯丙氧基苯甲酰氧基)苯甲酸对-甲氧基苯酚酯单体,其结构式为:     

具有生物活性的有机硅化合物的研究VII.1-芳酰氧基-2,8,9-三氧杂-5-氮杂-1-硅杂三环[3,3,3,0[1.5]]十一碳烷的研究

用新的方法合成了九个1-芳酰氧基2,8,9-三氧杂-5-氮杂-1-硅杂三环[3.3.3.0[1,5]]十一碳烷(简称 1-芳酰氧基杂氮硅三环)。本方法具有产率高,后处理简便等优点。X-射线晶格衍射确定了该类化合物分子内N→Si键键长较短,说明配键强度较大。报道该类化合物的IR, 1H NMR及MS,并讨论了质谱断裂机理。     

2-巯基噻唑[5，4-d]并嘧啶类化合物及其衍生物的合成

由邻硝基氯代嘧啶（3）为原料料，与多硫化钠和二硫化碳共煮，经一步反应 获得了2-巯基噻唑[5，4-d]并嘧啶（4）。由4出发，合成了一系列2位取代的衍生 物5，4和5的结构均通过了~1H NMR及元素分析确让。并对少数化合物的生物活性进 行了测试。