百部酰胺(Stemoamide)的仿生全合成

在自然界中,复杂天然产物的精巧组装往往令人叹为观止.如何在化学实验室里模拟生物合成的过程、高效地制备具有类似生物功能的化合物一直是科学家们长久以来的梦想.天然有机化合物的仿生合成是近年来备受关注的热点领域之一.中国科学院上海有机化学研究所洪然等科研人员基于碳阳离子参与的环化反应的可能生物合成机制,发展了简洁高效的百部酰胺(Stemoamide)仿生合成路线,以8步反应37%的总收率获得了消旋的百部酰胺,为该     

侧链型磺化聚芳醚阳离子交换膜在微生物燃料电池中的应用

采用芳香亲核取代反应及溶液铸膜法,制备了一系列具有不同离子交换容量(IEC)的侧链型磺化聚芳醚砜(s SPFAE)阳离子交换膜,并作为分离膜应用于微生物燃料电池(MFC).研究了s SPFAE膜在双室MFC中产电性能并与商用阳离子交换膜进行了对比.s SPFAE膜的IEC为0.97~1.56 mmol/g,厚度约为80μm,在30℃时吸水率为20.9%~41.7%,电导率达到27.3~60.5 m S/cm,高于商用膜(22 m S/cm,420μm).对采用s SPFAE膜的MFC,根据峰功率密度法及极化曲线斜率法得到的MFC内阻约为29~64Ω,随着IEC的升高而降低,库伦效率达到47.7%~55%,其中s SPFAE-1.56膜的最大功率密度达到657.3 m W/m~2,且s SPFAE膜均表现出优于商用膜的产电性能.利用模拟等效电路对整个MFC系统进行EIS分析,结果表明阳极扩散内阻占这类MFC系统总内阻的87%~90%.结合循环伏安曲线、电化学阻抗谱测试及电极电势分析结果,表明分离膜对两极室间物质传递及阳极扩散阻抗有较大的影响.     

用水合肼还原芳香亚磺酰胺合成二芳基二硫醚

首次研究了用水合肼还原芳香亚磺酰胺合成二芳基二硫醚(2)的反应.在较佳反应条件(在DMSO中,于80℃反应3 h～8 h)下,2的产率在74%～85%,其结构经<'1>H NMR,<'13>C NMR,IR,MS和元素分析表征.     

茴香醛的直接电氧化合成研究

应用循环伏安和恒电位电解法研究了茴香醚在铂电极上直接电氧化行为.考查扫描速率、反应底物浓度、支持电解质和溶剂对该电氧化行为的影响.结果表明,茴香醚在铂电极上的氧化过程是不可逆的.在硫酸/丙酮溶液中,其响应峰电流最高,反应受扩散控制.经GC-MS检测,主要氧化产物为茴香醛,选择性为66.5%.     

新型-3-O-乙酰-11-酮基-β-乳香酸衍生物的合成及其体外抗肿瘤活性

以3-O-乙酰基-11-酮-β-乳香酸（AKBA）为原料，经过氯化、取代反应，合成了8个新型的AKBA酰胺类衍生物（S137、S151、S179、S184、S443、S634、S667和S673），其结构经¹H NMR和MS（ESI）表征。采用CCK8法测试了目标化合物对人原髓细胞白血病细胞（HL-60）、人结肠癌细胞（HCT116）和非小细胞肺癌细胞（A549）的体外抗肿瘤活性。结果表明：除S184和S443外，S137、S151、S179、S634、S667、S673对3种细胞株的活性均有一定的抑制作用，其中S137对HL-60和A549的抑制效果较好，IC₅₀分别为1.781和1.763 μM，优于AKBA（IC₅₀=16.160和10.900 μM）；S151对HL-60抑制效果最好，IC₅₀为1.255 μM，优于AKBA（IC₅₀=16.160 μM）；S634对HCT116的抑制效果最好，IC₅₀为1.193 μM，优于AKBA（IC₅₀=13.020 μM）。      

铜配合物[Cu_2(L)_2(SiW_(12)O_(40))(H_2O)_8]·H_2O的合成、结构与性质研究

利用水热合成技术制备了基于半刚性双吡啶双酰胺配体L(N,N′-双(4-吡啶甲酰胺)-1,2-环己烷)和Keggin型多金属氧酸盐的铜功能配合物[Cu_2(L)_2(Si W_(12)O_(40))(H_2O)_8]·H_2O,并通过元素分析、红外光谱和X-射线单晶衍射方法确定了该配合物的晶体结构.结构分析表明该化合物属于三斜晶系,P1-空间群,晶胞参数a=1.153 10(10)nm,b=1.339 10(12)nm,c=1.429 40(12)nm,α=71.514 0(10)°,β=66.926 0(10)°,γ=68.111 0(10)°,V=1.846 0(3)nm~3,Z=1,R_1=0.067 3,w R_2=0.181 1.配合物由离散的[Si W_(12)O_(40)]~(4-)杂多阴离子和[Cu_2(L)2(H_2O)_8]~(4+)阳离子组成,2种结构单元间通过氢键作用形成二维超分子层结构.标题配合物修饰的碳糊电极对NO~(2-)还原有较好的电催化活性,而且该配合物对降解亚甲蓝分子有显著的光催化效率.     

苯甲酰甲酸酯/2959光引发剂的合成与性能研究

本工作以苯甲酰甲酸(BF)和2-羟基-2-甲基-对羟乙基醚基苯基丙酮(2959)为原料,通过酯化反应合成了一种光引发剂BF-2959,采用紫外、红外、核磁共振、元素分析等手段对其进行了表征。研究了光引发剂BF-2959的合成条件,得到最佳实验条件:以甲苯为溶剂,反应时间6h,反应温度105℃,以甲烷磺酸为催化剂,苯甲酰甲酸与2959的物质的量投料比为1∶1.1,产率为92.1%;产物为无色透明液体,与树脂的相容性较好,紫外最大吸收峰在246.1nm处。在涂膜光固化测试中,用4%的BF-2959引发B-206聚氨脂和TMPTA单体聚合,转化率为93%。     

侧基差异对聚乙烯基衍生物特性黏数和极性的影响

基于改进的构象-构型统计方法,推导了计算均方电偶极矩和均方回转半径的通用公式,应用于研究侧基的结构和极性对聚乙烯醇(PVA),聚乙烯基甲基醚(PVME)和聚醋酸乙烯酯(PVAc)等链物理性质的影响.计算得到其全同链均方电偶极矩特征比分别为2.51、2.15和1.39,间同链温度系数差异达到5.68×10-3K-1,并且均方电偶极矩与侧基极性的方向和链构型、均方回转半径与侧基尺寸和柔性有明显相关性.通过比较特征比对构象能的微分值,发现PVA、PVAc和PVME侧基的相互作用能对特征比的影响比聚乙烯吡硌烷酮的影响更大,如PVME微分值可达到-81.2×10-2mol/J.通过对照特性黏数,观察到聚丙烯酸甲酯的值比PVAc的值更为多变.     

贝克曼重排反应研究进展

贝克曼(Beckmann)重排反应早在19世纪就被发现,是由肟制备酰胺的常用方法之一,但至今研究仍不够深入,亟待发展和研究.对贝克曼重排反应的发展及研究状况作了综述.     

酸敏感连接单元的合成及其在两亲性嵌段共聚物中的应用

合成了一类基于四氢吡喃/四氢呋喃醚结构的酸敏感连接单元1a和1b,该连接单元的两端均为易反应的活性官能团,其结构经1H NMR、13C NMR、IR和HRMS表征,并合成了一种含四氢吡喃醚结构的模型化合物以及含四氢呋喃醚结构的两亲性嵌段共聚物,其中聚乙二醇(PEG)为亲水片段,聚乳酸(PLA)为疏水片段,其结构经1H NMR、IR以及GPC的表征,并测定了该嵌段共聚物自组装胶束的粒径大小、临界胶束浓度(CMC)以及常温下的稳定性.实验结果表明该类酸敏感嵌段共聚物自组装胶束具有良好的发展前景.