全文获取类型
收费全文 | 2599篇 |
免费 | 95篇 |
国内免费 | 2375篇 |
专业分类
化学 | 4703篇 |
晶体学 | 15篇 |
力学 | 33篇 |
综合类 | 89篇 |
数学 | 1篇 |
物理学 | 228篇 |
出版年
2024年 | 17篇 |
2023年 | 74篇 |
2022年 | 82篇 |
2021年 | 75篇 |
2020年 | 75篇 |
2019年 | 83篇 |
2018年 | 44篇 |
2017年 | 68篇 |
2016年 | 77篇 |
2015年 | 77篇 |
2014年 | 194篇 |
2013年 | 148篇 |
2012年 | 152篇 |
2011年 | 182篇 |
2010年 | 162篇 |
2009年 | 210篇 |
2008年 | 226篇 |
2007年 | 183篇 |
2006年 | 231篇 |
2005年 | 210篇 |
2004年 | 197篇 |
2003年 | 244篇 |
2002年 | 204篇 |
2001年 | 206篇 |
2000年 | 143篇 |
1999年 | 132篇 |
1998年 | 150篇 |
1997年 | 183篇 |
1996年 | 144篇 |
1995年 | 155篇 |
1994年 | 139篇 |
1993年 | 82篇 |
1992年 | 95篇 |
1991年 | 112篇 |
1990年 | 69篇 |
1989年 | 88篇 |
1988年 | 54篇 |
1987年 | 33篇 |
1986年 | 20篇 |
1985年 | 21篇 |
1984年 | 17篇 |
1983年 | 9篇 |
1982年 | 1篇 |
1981年 | 1篇 |
排序方式: 共有5069条查询结果,搜索用时 31 毫秒
131.
132.
The rates at which aluminum was removed from the N- and C-terminal monoaluminum ovotransferrins by pyrophosphate were evaluated by UV difference spectra in 0.01 mol/L Hepes, pH=7.4 and at 37℃. Pesudo first-order rate constants as a function of pyrophosphate concentration were measured. The results indicate that the pathways of aluminum removal are different. For the N-terminal binding site, aluminum removal follows simple saturation kinetics, while the removal of aluminum from the C-terminal binding site reverts to the combination of saturation and first-order kinetics. The saturation component is consistent with a rate-limiting conformational change in the protein as has been reported. We propose that the first-order kinetics mechanism is attributed to a pre-equilibrium process. The rate constants of saturation kinetics are accelerated from both terminals with the addition of 0.1 mol/L chloride to the monoaluminum ovotransferrin solutions, whereas the rates of the first-order kinetics are decreased for the C-terminal binding site. The effect of chloride ionic strength causes a continuing increase on kobs for the N- and C-terminal binding sites. Moreover, the kinetics behavior of the N-terminal is more easily affected by chloride than that of the C-terminal. In the experiment presumably the N-terminal site is apparently kinetically more labile than the C-terminal site. 相似文献
133.
介孔分子筛MSU-1的合成 总被引:1,自引:0,他引:1
MSU X介孔分子筛具有三维立体交叉排列的蠕虫状孔道结构,有利于客体分子在其孔道内扩散[1]。目前合成MSU X的原料[2 4]TEOS水解速度慢,合成过程较易控制,但价高、易燃、有刺激性。本文采用文献[5 7]法,以水玻璃、A(EO)9为原料,在酸性至近中性的范围里合成了MSU 1介孔分子筛,与TEOS为原料的MSU 1合成进行了比较,考察了pH值和不同类型表面活性剂(脂肪醇聚氧乙烯醚和烷基酚聚氧乙烯醚)对产物结构性质的影响。1 实验部分1 1 试剂和仪器水玻璃(SiO2%≈26、Na2O%≈8),工业级,青岛海洋化工厂生产;脂肪醇聚氧乙烯醚非离子表面活性… 相似文献
134.
茂基稀土胺化物(MeCp)2YbNPh2(THF)与异氰酸正己酯(n-HexylNCO)按11摩尔比反应, 分离出产物{(MeC5H4)2Yb[OC(NPh2)N(n-hexyl)]}2. 产物经元素分析和核磁共振表征, 并测定了其晶体结构. 配合物属三斜晶系, R-3空间群, 晶胞参数为a=2.9533(11) nm, b=2.9533(11) nm, c=1.5873(6) nm, V=11.9896(80) nm3, Z=9, Dc=1.562 mg·m-3, μ=3.536 mm-1 (Mo Kα), F(000)=5670, R=0.034, Rw=0.064. 该化合物具有二个对称氧桥的双分子结构, 并存在着由氮原子向中心金属镱分子内配位而形成的三环骨架, 中心金属镱的配位数是九, 整个分子呈中心对称. 相似文献
135.
一种新型钛体系(Ⅳ)──α-酮酸钛酸酯与锂试剂的还原反应段新方,尹承烈(北京师范大学化学系,北京,100875)关键词加成,还原,钛酸酯,交换反应由于钛的优良调整作用,使得锂试剂RLi不仅可以和α-酮酸钛酸酯ArCOCOOTi(OR1)3中的酮发生加... 相似文献
136.
137.
138.
3类手性配体d-10-樟脑磺酸及其衍生物,α-(-)-羟蒎酮及其衍生物,又恶唑啉6衍生物分别与铜(Ⅱ)形成手性铜配合物,催化重氮乙酸酯与1,1-二苯乙烯或异丁烯的环丙烷化加成反应,得到光学活性环丙羧酸酯,不对称诱导最高可达95%e.e.。 相似文献
139.
140.
[Ni(NH_2NHCO_2CN_3)_3](NO_3)_2·H_2O的制备、具体结构和热分解机理 总被引:4,自引:0,他引:4
由硝酸镍水溶液和肼基甲酸甲酯(NH_2NHCOOCH_3, MCZ)的水溶液反应,制备 出未见文献报道的配合物[Ni(MCZ)_3]-(NO_3)_2·H_2O。晶体结构测定结果表明, 该晶体属单斜晶系,P2_1/n空间群,晶体学参数为:a = 1.3681 (2) nm,b = 0. 8188 (1) nm,c = 1.6029 (4) nm,β = 92.16 (2)°,V = 1.7943 (6) nm~3, D_c = 1.744 g·cm~(-3),Z = 4,F(000) = 976,μ(Mo Kα) = 1.166 mm~(-1) 。结构采用全矩阵最小二乘法优化,除氢原子采用各向同性热参数外,其它非氢原 子均采用各向异性热参数修正,最终偏离因子R_1 = 0.0337,wR_2 = 0.0857。在 该配合物分子中,肼基甲酸甲酯作为双齿配体,由羰基氧原子和端基氮原子与Ni~ (2+)配位,形成五元平面螯合环,配合物分子中共有三个这样的螯合环,中心离子 为六配位八面体构型。配合物的外界是两个硝酸根离子和一个水分子,通过库仑力 和氢键与内界结合在一起。采用TG-DTG,DSC,IR等表征了标量化合物的热稳定性 。在程序升温条件下,该配合物的热分解过程是由一个弱的吸气热过程和三个较强 的连续的放热过程组成的,由TG-DTG和IR分析结果证明,在325 ℃时的最终分解产 物为NiO,得到了化合物的分解机理。 相似文献