L—半胱氨酸与铁镍锌铅离子配位反应的热力学

L—半胱氨酸(L—Cys)是蛋白质的降解产物之一,在体内除参与蛋白质的合成外,还参与毒物的解毒过程。本文用pH电位滴定法测定L—Cys同Fe~(2+)、Ni~(2+)、Zn~(2+)、Pb~(2+)形成配合物的稳定常数,以温度系数法获得配位反应的焓变,根据所得的热力学参数,对配位反应的推动力和配合物的结构进行讨论,并进一步用红外光谱和电子光谱对Pb~(2+)、Ni~(2+)两体系所得的结果予以证实。     

Ligand Exchange Between Penta-Coordinated Phosphoryl Serine and Histidine Compounds

With the assistance of HPLC-ESI-MS/MS, the self-assembly products of serine and histidine penta-coordinated phosphorus compound were separated and identified. The expectative product was seryl-histidine dipeptide, but it was found that there was almost equimolar amount of histidyl-histidine dipeptide as well as seryl-histidine dipeptide. The mechanism was speculated that there was iigand exchange between penta-coordinated phosphoryl serine and histidine in the reaction process. As a result,two types of dipeptide were produced.     

界面分级离子/配位子交换-静电交换的复合模型——离子强度对海水中微量金属-固体粒子相互作用的影响

在实验上首次发现,粘土矿物为固体粒子的体系的E％-pH曲线之离子强度效应是“先右后左摆动现象”;而水合氧化物为固体粒子的体系则是“向左单向移动现象”。对应的等温线之离子强度效应则是“先下后上摆动”和“单向上移”现象,两类四现象一致。为解释上述诸现象,提出液-固界面分级离子/配位子交换-静电交换的复合模型作统一解释和定量处理。由粘土矿物和水合氧化物两类物质的结构可知,前者可发生两类交换作用,彼此消长时曲线位置产生双向摆动;后者只有界面分级离子/配位子交换,故曲线位置单向移动。模型计算结果与实验吻合。     

关于动力学与热力学问题的讨论

本文应用松弛法动力学与不可逆过程热力学方法讨论一般的化学反应ａＡ +ｂＢ +…ｇＧ +ｈＨ +… ,使动力学与热力学一致性讨论适用于任一化学反应体系 ,同时表明这种处理方法具普遍性。　　设有如下的一般反应 :　　　ａＡ +ｂＢ +… ｋ1ｋ-1ｇＧ +ｈＨ +…　　ｋ1、ｋ-1分别为正逆反应的速率常数 ,设Ａ、Ｂ、Ｇ、Ｈ…的反应级数分别为α、β、ν、δ… ,　　则此反应的速率方程为 :　　　 1ａｄｃＡｄｔ=1ｂｄｃＢｄｔ=-ｋ1ｃαＡｃβＢ… +ｋ-1ｃνＧｃδＨ… (1 )　　　1ｇｄｃＧｄｔ=1ｈｄｃＨｄｔ=ｋ1ｃαＡｃβＢ… -ｋ-1ｃνＧｃδＨ…     

配位聚合物{[Co2(HBTC)2(H2O)6]·C4H10N2·2H2O}n的水热合成、结构表征及荧光性质

采用水热法合成了配位聚合物[Co2(HBTC)2(H2O)6]·C4H10N2·2H2O}n(H3BTC为1,3,5-均苯三羧酸,C4H10N2为哌嗪),通过X射线单晶衍射、红外光谱和荧光光谱进行表征,并用TGA研究了该配位聚合物的热稳定性.晶体属三斜晶系,P1空间群,a=1.05437(9)nm,b=1.05485(9)nm,c=0.71482(5)nm,α=102.4623(28)°,β=91.3500(42)°,γ=111.0186(29)°,V=0.72018(10)nm3,Mr=764.37,Dc=1.762g·cm-3,Z=1,μ(MoKα)=1.25mm-1,F(000)=394,R=0.0307,wR=0.0815.晶体的基本构建单元中包含2个Co()中心、2个配位的HBTC分子和6个配位的水分子.基本构建单元通过相互链接形成具有“Z”型结构的一维配位聚合链,链间通过两种不同的氢键(O—H…O和N—H…O)相互作用,进而形成具有三维骨架结构的微孔晶体,微孔大小为0.71nm×0.82nm.荧光光谱表明,常温下用λex=312nm的光激发后,配位聚合物在329nm处出现强烈的荧光发射.     

Tweezer分子的合成和对有机阴离子的配位效应

本文报道新的Ｔｗｅｅｚｅｒ（１）的合成，用＾１ＨＮＭＲ研究了新的Ｔｗｅｅｚｅｒ分子和对硝基苯甲酸盐的配位效应，结果表明它兴通过氢键，静电引力和芳环夹心堆叠作用而自动缔合。     

邻苯二胺合钴氧合反应的研究Ⅰ 水溶液中配合物及其氧合配合物稳定常数的测定

自１９３８年Tsumaki报道犤１犦氧载体以来，这方面的研究已有很大进展犤２犦，只是理论研究居多。氧载体的氧合常数是氧载体研究中的一个重要参数，它的测定是氧载体研究中的一项重要内容，用pH电位法测定氧载体的氧合常数已有研究报道犤２～４犦，作者在研究中发现，邻苯二胺合钴（o－Phdn－Co）配合物在固相和水溶液中与O２反应时表现出很大差异，其反应产物的组成比分别为液相配合物Co∶O２＝２∶１，而固相配合物Co∶O２＝１∶２，为究其成因和进行理论探讨，有必要先测定其氧合常数。由于o－Phdn－Co配合物的配位常数也未见文献…     

导电二维配位聚合物框架材料在能源存储及转化领域的应用

配位聚合物框架材料具有高的比表面积、丰富的孔结构和金属配位中心,一直以来被视为能源领域的潜在电极材料。传统配位聚合物框架材料电导率低,因此,如何设计并合成具有一定导电性的配位聚合物框架材料,满足能源及其相关领域对于材料电学性质的要求,成为配位聚合物框架材料领域的研究热点方向之一。本综述介绍了近年来导电二维配位聚合物框架材料的设计思路及电导率测量方法,并对这类材料的制备及其在能源转化及存储方面的应用进行了总结。最后,对二维高导电配位聚合物今后的研究和发展方向进行了展望。     

化学反应的热动力学研究进展

根据化学反应的放热速度研究反应动力学的分支学科称为热动力学。本文回顾了国内外学者在各种量热体系中研究热动力学的进展情况,特别偏重于评价热动力学的基础理论和研究方法及其应用前景的发展动向。但因限于篇幅,对于各种热分析仪器(DTA、DSC、TG等)中的动力学研究,本文未予涉及。