CuCl_2-CuI体系对苯胺氧化乙氧羰基化生成苯基氨基甲酸乙酯反应的催化作用

本文发现并研究了CuCl_2-CuI体系对苯胺氧化乙氧羰基化生成苯基氨基甲酸乙酯反应的催化作用,考察了各种反应条件对催化剂性能的影响,用测定转化数的方法研究了催化剂的稳定性。单独使用CuCl_2或CuI作为催化剂时,催化活性很低,两者同时使用时,催化活性明显提高。副产物是苯胺氧化偶联反应生成的偶氮苯,反应开始时,主要生成偶氮苯,随着反应的进行,目的产物苯基氨基甲酸乙酯的比例增加,提高反应温度有利于目的产物的生成。     

扩散限制聚集与粘性指化图案的模拟研究

扩散限制聚集与粘性指化图案的模拟研究顾健德，田安民，鄢国森（四川大学化学系，成都，６１００６４）关键词ＤＬＡ，粘性指化，计算机模拟大自然经常以非常奇妙的方式向人们展示其魅力，吸引人们不断去思考和探索．四川大学图书馆文献阅览室的玻璃顶棚上出现的粘性指化...     

硅胶键联MPc的制备及其在氧活化中的作用

过渡金属酞等配合物（MPC）用手均相液相氧化中作催化剂已有不少报导，象许多均相催化剂一样，MPC用于均相反应存在着难于从反应体系中分离出来的问题．把均相配合物催化剂固载在无机氧化物如硅股或有机高分子载体上是解决这一问题的一种方法．我们曾尝试把MP。固载在分子筛载体和硅胶载体上，并用ESR研究其对O2的活化作用[1，2]．本文报导MPc通过共价键键联固载在SiO2上，并研究其对O2的活化作用．1实验部分1．1试剂HSIC13为日本东京化成株式会社产品，二级试剂·发烟硫酸（SO。质量分数大于20％）为分析纯试剂．PCl5为化学纯试…     

沸石分子筛催化剂的表面化学修饰及其萘烷基化反应性能

采用液相沉积法, 用铜的无机与有机酸盐对β, Y,丝光沸石进行表面修饰, 以萘的异丙基化反应评价HY,Hb,HM,HMCM-22以及改性沸石的催化反应性能. 用¹²⁹Xe NMR研究铜在沸石表面的分散状态, 并与改性沸石的催化性能相关联, 探讨影响催化剂活性与选择性的原因. 催化剂的反应性评价结果表明, 催化剂的反应活性顺序为HY > Hb > HMCM-22 > HM. Cu改性使HY和Hβ的催化性能明显改善,CuHβ系列的萘转化率最高达60%,β,β'-选择性达70%,CuHY系列则分别为97%和69%. 己酸铜和辛酸铜对β,Y沸石具有良好的表面与孔口修饰作用. ¹²⁹Xe NMR研究结果证明CuHβ沸石中的两种孔道对Xe来说是畅通的,处于不同吸附位的Xe之间存在快速化学交换,微孔中存在Cu²⁺的强吸附位点,Cu²⁺离子也是反应的活性位点,且Cu²⁺和Cu⁺共存于孔道中,与通过量子化学计算的结论相吻合.     

醋酸十二铵的吸附和SiO2悬浮液的稳定性

（1）测定了醋酸十二烷基铵（DAA）在CAB－O－SIL上的吸附，其等温线属双平台或LS型[1－3，5]；（2）NaCl的存在使DAA的吸附增加．但不影响其低浓度下第一平台的吸附量；HCl的存在则在全浓度范围内抑制了DAA的吸附，（3）测定了CAB－O－SIL颗粒在上述各溶液中的悬浮液的稳定性；（4）根据表面形成小胶团的吸附理论（即二步模型产）[2，3，5，]，并借助电导跟踪溶液中发生的变化，满意地解释了吸附和聚沉的实验结果．     

"化学"一词的由来

拉丁文chemia是从阿拉伯文的“炼金术”一词演变而来的，后者则可能来源于希腊语“浇铸”(或“浸液”)、埃及语“黑色”或汉语“金液”。汉译名“化学”一词首见于伟烈亚力主编的《六合丛谈》(1857年-1858年)，它得自王韬，是来华传教士戴德生所创并口授于王韬的。本文认为“质理学”一词可能是“化学”一词的有力竞争者。     

担载液相催化剂的研究——Ⅳ.催化剂的原位红外光谱表征

本文利用原位红外光谱方法对铑基担载液相催化剂(SLPC)在接近于实际反应条件下进行了表征。结果表明,新鲜催化剂上,铑膦络合物主要以二聚物的形式存在,如Rh_2(CO)_2(PPh_3)_4而在合成气或反应气氛中,催化剂铑膦络合物以单核络合物HRh(CO)_2(PPh_3)_2的形式存在。文中还对SLPC在CO,H_2,C_2-H_4,空气和HCl中处理时铑络合物种的变化进行了原位观察。实验结果表明,SLPC上活性铑络合物与对应的均相过程完全一致,进一步证实了SLPC催化在微观上就是一个均相催化过程。     

Cloning and Expression of Rat Liver S-Adenosylmethionine Synthetase

Introduction S Adenosylmethionine(SAM)isabiologicallyac tivecompoundwidelydistributedinthebodytissues andfluids.Itisinvolvedinanumberofbiochemical reactions.Asamethylgroupdonor,itisimportantin transmethylationreactions,whichcontributestothe synthesesofsuc…     

毛细管色谱直接进样法测定白酒中高碳脂肪酸乙酯的研究

介绍了采用ＦＦＡＰ键合毛细管柱直接进样测定白酒中５种高碳脂肪酸乙酯的方法，操作简捷，定量准确，检测限低达０４ｍｇ／Ｌ。用该法测定了各种香型近９０个白酒样品。改变色谱条件后，在一次直接进样分析中除能测定高碳脂肪酸乙酯外，而且还能对白酒中醇、酯、醛、酮以及有机酸等５２种香味组分进行定量测定，结果重现性良好。     

大基组在价键计算中的处理

编写了普适性的多键表自洽场程序，该程序能对单电子轨道展开系数和键表系数同时优化，其中单电子轨道的展开空间可任意定义，实际计算建议采用“杂化”轨道形式，即每个单电子轨道只对一个原子的基函数展开。对Ｈ２、Ｌｉ２及ＨＬｉ采用不同基组进行计算，结果表明用３个键表自洽计算所得能量与ＭＰ２结果相近，且我们的计算对键的共价性和离子性分析非常直观。