全文获取类型
收费全文 | 37004篇 |
免费 | 4177篇 |
国内免费 | 19976篇 |
专业分类
化学 | 45410篇 |
晶体学 | 885篇 |
力学 | 1127篇 |
综合类 | 1020篇 |
数学 | 3939篇 |
物理学 | 8776篇 |
出版年
2024年 | 264篇 |
2023年 | 1054篇 |
2022年 | 1186篇 |
2021年 | 1300篇 |
2020年 | 1172篇 |
2019年 | 1473篇 |
2018年 | 979篇 |
2017年 | 1351篇 |
2016年 | 1553篇 |
2015年 | 1699篇 |
2014年 | 2921篇 |
2013年 | 2929篇 |
2012年 | 2893篇 |
2011年 | 2952篇 |
2010年 | 2880篇 |
2009年 | 3186篇 |
2008年 | 3556篇 |
2007年 | 3293篇 |
2006年 | 3536篇 |
2005年 | 3257篇 |
2004年 | 3329篇 |
2003年 | 2451篇 |
2002年 | 1707篇 |
2001年 | 1471篇 |
2000年 | 1253篇 |
1999年 | 1234篇 |
1998年 | 960篇 |
1997年 | 575篇 |
1996年 | 549篇 |
1995年 | 607篇 |
1994年 | 532篇 |
1993年 | 496篇 |
1992年 | 584篇 |
1991年 | 605篇 |
1990年 | 483篇 |
1989年 | 427篇 |
1988年 | 239篇 |
1987年 | 96篇 |
1986年 | 50篇 |
1985年 | 33篇 |
1984年 | 19篇 |
1983年 | 11篇 |
1982年 | 4篇 |
1981年 | 1篇 |
1980年 | 1篇 |
1959年 | 5篇 |
1951年 | 1篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 688 毫秒
941.
芥子气模拟剂2-氯乙基乙基硫醚的光催化降解 总被引:4,自引:0,他引:4
利用连续流动微反、原位红外和GC/MS等手段考察了芥子气模拟剂2-氯乙基乙基硫醚(2-CEES)在P25 TiO2上的光催化降解反应,证实CO2和H2O是这个反应的最终产物.详细的跟踪分析表明,除了CO2和H2O外,在反应的气相混合物中可检测到C2H4、CH3CHO、CH4、CO、HCl和H2S;少量小分子的羧酸、醚和砜;微量C2H5SC2H5、C2H5S2C2H5、C2H5SC2H4Cl和CH2ClCH2Cl等中间产物;在反应后的催化剂表面可检测到C2H5S2C2H5、C2H5SC2H4OH、C4H9S2C2H5和C2H5S2C2H4OH、等物.根据这些结果提出了2-CEES光催化降解的反应机理,推断2-CEES的光催化降解涉及脱氯、C-S键断裂、有机硫化物光聚合和裂解等复杂过程最终转化为CO2和H2O.认为各种硫物种在表面的积聚引起了催化剂的缓慢失活. 相似文献
942.
采用水热法合成了配位聚合物[Co2(HBTC)2(H2O)6]·C4H10N2·2H2O}n(H3BTC为1,3,5-均苯三羧酸,C4H10N2为哌嗪),通过X射线单晶衍射、红外光谱和荧光光谱进行表征,并用TGA研究了该配位聚合物的热稳定性.晶体属三斜晶系,P1空间群,a=1.05437(9)nm,b=1.05485(9)nm,c=0.71482(5)nm,α=102.4623(28)°,β=91.3500(42)°,γ=111.0186(29)°,V=0.72018(10)nm3,Mr=764.37,Dc=1.762g·cm-3,Z=1,μ(MoKα)=1.25mm-1,F(000)=394,R=0.0307,wR=0.0815.晶体的基本构建单元中包含2个Co()中心、2个配位的HBTC分子和6个配位的水分子.基本构建单元通过相互链接形成具有“Z”型结构的一维配位聚合链,链间通过两种不同的氢键(O—H…O和N—H…O)相互作用,进而形成具有三维骨架结构的微孔晶体,微孔大小为0.71nm×0.82nm.荧光光谱表明,常温下用λex=312nm的光激发后,配位聚合物在329nm处出现强烈的荧光发射. 相似文献
943.
Four lanthanide coordination polymers with benzophenone‐4,4′‐dicarboxylic acid (H2bpndc) and 1,10‐phenanthroline (phen), [Ln2(bpndc)3(phen)] (Ln=La (1), Pr (2) and Tb (3)), [Yb(bpndc)15(phen)].05H2O (4) were obtained through solvothermal synthesis. The crystallographic data show that 1, 2, and 3 are isostructural, the Ln(III) ions in 1, 2 and 3 are all eight‐ and ten‐coordinated, respectively, and thus the Ln(III) ions are connected by bpndc ligands, resulting in an interpenetrating 3D structure. While in 4, the Yb(III) ions are eight‐coordinated and connected by bpndc ligands into a 3D structure with 1D rhombic channels, which result from the effect of lanthanide contraction from La(III) to Yb(III) ions, and the bpndc ligands in 1, 2, 3, and 4 display three types of coordination modes. 相似文献
944.
Keggin结构杂多酸盐[(C2H5)4N]3[PMo12O40]单晶的水热合成及其结构表征 总被引:1,自引:0,他引:1
将苯基磷酸和CoCl2.6H2O,Na2MoO4.2H2O,MoO3混合,采用水热合成的方法制备出了标题化合物[(C2H5)4N]3[PMo12O40],并对其结构进行了X射线单晶衍射的测定.此晶体属于立方晶系,空间群为Cmca,晶体数据为a=1.9777(2)nm,b=1.6882(2)nm,c=1.7161(3)nm,α=90.00°,β=90.00°,γ=90.00°,V=5.7299(13)nm3,Z=4,R1=0.0533,wR2=0.1219.标题化合物含有四乙基胺阳离子和十二钼磷酸的阴离子,其中十二钼磷酸的阴离子具有典型的Keggin结构. 相似文献
945.
对130℃下1,3 二烯基 1,1,3,3 四甲基二硅氧烷(DVDS)/苯乙烯(St)的溶液环化共聚合动力学进行了研究.根据低转化率(<10%)的共聚物组成及环状结构比例,通过参数估计方法,求得环化率与竞聚率,分别为r1=0102、r2=348、rc=00210、Kc=381mol/L、K′c=0389mol/L,同时得到它们95%置信概率的联合置信区间及其交互影响的联合置信区间.表明DVDS的反应活性较St低,其非环状结构自由基具有较强的分子内环化反应能力;环的位阻效应使环状结构DVDS自由基的活性低于其非环状结构自由基. 相似文献
946.
固态电池发展至今,许多比能量高、贮存性能好的新型电池产品不断涌向市场,而目前广泛用于正极材料的大多数物质是层状化合物[1],如聚乙炔,聚苯胺等化合物,它们贮存能量的方式主要是通过插入化学反应来实现,本工作将合成一种高分子材料——2.5-二巯基-1,3... 相似文献
947.
利用水热合成技术成功制备出一种新型多钒硼氧化合物, 用X射线单晶衍射分析技术对其晶体结构和分子结构进行了确定。结果表明在该化合物中多钒硼氧阴离子具有一个新颖的三明治结构。上下两个结构单元都是由六个VO5四角锥交替地通过顺式和反式共边的方式连接起来构成的一个钒氧三角形结构。中间的结构单元是由BO3平面三角形和BO4四面体以共角的方式相互连接形成的一个折叠型的B18O36(OH)6环。三明治结构中层与层之间通过桥氧相连。一个水分子处于它的核心位置上,与每个VO5四角锥中的钒原子都保持几乎相等的距离。该化合物及其晶体中存在着丰富的化学结构和成键信息,同时也有作为氧化还原反应催化剂的潜能。 相似文献
948.
手性液晶掺杂剂(S)┐4┐辛氧基┐4┐(2┐酰氧基┐丙氧基)联苯的合成马汝建李培荣国斌*(华东理工大学化学系上海200237)关键词铁电液晶材料,手性液晶掺杂剂,合成,手征性1997-02-03收稿,1997-08-07修回铁电液晶显示器所用的材料... 相似文献
949.
1—(取代异恶唑基)—1,2,4—三唑和1—(取代嘧啶基)—1,2,4—… 总被引:1,自引:0,他引:1
合成了15个新的1-(取代恶唑基)-1,2,4-三唑和1(取代嘧啶基)-1,2,4-三唑化合物,经元素分析、IR、HNMR和MS证实基,对其代表化合物进行抑菌及植物生长调节活性的初步观察。 相似文献
950.