裂解甲基化气相色谱法区别不产色分支杆菌菌群的研究

应用新的气相色谱技术──裂解甲基化法解析了不产色分支杆菌菌群的细胞脂类组分,结果表明,这个方法能对该群７种细菌进行特异性区分。其特点是在高温裂解的瞬间完成酯化反应,长链大分子的支菌酸（５０～８０个碳原子）断裂成脂肪酸碎片Ｃ＿（２４：０）和Ｃ＿（２６：０）流出。裂解甲基化法分析快捷,谱图重现性好,具有推广应用的价值。     

离子基碳-氧键断裂能量的研究(Ⅱ)──负离子基的键能

合成了3个系列芳香类含碳一氧键的化合物,用循环伏安法测定了相关的氧化还原电势,通过热力学循环首次估测了负离子基的碳-氧键的断裂能量(ΔH_cleav[C-O]^·-).结果表明:得到1个电子形成负离子基可以活化碳-氧键。这与具有相同结构的正离子基的情况是一致的,但其活化程度略小。相关分析表明:ΔH_cleav[C-O]^·-vs(ΔE_red[C-O]+ΔpK_a[HA])和ΔH_cleav[C-O]^·+vs.(ΔBDE-ΔE_ox[C-O])均呈线性。讨论了负离子基和正离子基及其母体化合物中键的特征,并与文献中有关的键能数据进行了比较。     

一阶导数法在裂解色谱法中的应用

运用一阶导数数学方法对色谱馏出曲线的基本速率方程求导,应用导数光谱装置实现模拟微分,得到一阶导数色谱图。不但为裂解色谱特征的定性鉴别提供了又一个有力的手段,而且给色谱图数学方法的处理理论及信息转换以新的启迪。     

芳族自由基阴离子裂解反应的半径典轨迹法研究

研究了芳族自由基负离子裂解反应中沿着反应坐标两个势能超曲面可能存在交叉点的问题.结果表明,沿着该反应坐标可能发生内转换.利用Landau-Zerner模型,研究了通过非绝热带的跃迁几率,并定性地将之与分解速率常数作了比较.     

烯烃光敏氧化反应机理——Ⅲ.丙烯与单重态氧Ene反应途径的解析

用MINDO/3法对丙烯与单重态氧Ene反应机理进行了详细研究。利用Fukui提出的IRC理论计算了整个反应途径。计算结果预期反应是分步进行的,且经由桥环过氧化物中间体。通过沿反应途径的分析,对反应过程中,反应物间的相互作用的情况,立体化学等进行了较为详细的讨论。     

环糊精和糖淀粉衍生物与1,2-二酮的选择结合及对其氧化断裂反应的调节作用

研究了环糊精和糖淀粉的水溶性衍生物对1,2-二酮的氧化断裂的影响得到受物-宿主不同包结形式的一些结果. 在环糊精场合时, 发现包含物稳定性依赖于环糊精的适配性, 但在用糖淀粉作宿主时, 形成的螺旋包含物的稳定性是由糖淀粉衍生物的取代程度和受物的疏水程度所决定的.     

双冠醚的快原子轰击质谱

近年来不断有合成新冠醚和冠醚衍生物的报道,关于冠醚质谱特征的研究也开始见诸文献,但这类文献的报道还不多.这可能是因为冠醚,尤其是复杂冠醚衍生物的熔点较高,在电子轰击(EI)或化学电离(CI)条件下测定存在一定困难的缘故.例如,本文讨论的双冠醚1～4都曾用EI法进行质谱测定.测定时,样品需加热到350℃,甚至400℃以上,才能得到质谱信号,而所得信号仍然相当弱.这不仅是测定本身的困难,而且可能引起离子源污染等问题.为此,我们采用快原子轰击(FAB)法测定双冠醚1～6的质谱,并对其裂解规律进行了初步的探讨.     

土槿皮酸类化合物的质谱研究

本文系统地研究了土槿皮甲酸、乙酸和丙酸及其衍生物的质谱.通过质谱-结构关系的分析、高分辨质谱及亚稳数据的测定,阐明了它们在电子轰击下的裂解反应机制.     

交联剂的引入对碳负极材料性能的影响

研究了引入的交联剂二乙烯基苯对作为锂离子二次电池负极材料的聚合物裂解碳性能的影响.结果表明交联剂引入到聚丙烯腈中后,在热处理过程中有利于该聚合物的碳化,导致层间距d002减少及石墨微晶尺寸增加;交联剂的固定作用使碳材料的有序性得到了提高;同时微孔数目也得到了增加.这些因素的影响导致了聚合物裂解碳的可逆储锂容量随交联剂的量的增加而提高.对于别的加聚物如聚4乙烯吡啶而言,同样也使所得到的聚合物裂解碳的可逆储锂容量得到了提高.最大可逆容量可达600mAh·g-1.     

引入SiO2对SO4^2—／ZrO2超强酸体系的影响

用共沉淀法和负载法制备了一系列SO4^2-/ZrO2催化剂,详细研究了添加SiO2对SO4^2-/ZrO2超强酸样品的晶化、比表面、硫含量、超强酸性和异丙苯裂解及异丙醇脱水反应的影响。引入SiO2会延迟ZrO2的晶化和晶相转变,减弱SO4^2-/ZrO2体系的超强酸性,但对提高样品的异丙苯裂解和异丙醇脱水反应活性有利。