干法灰化-铬天青S光度法测定血清铝含量

建立了一种快速、灵敏测定血清铝的分光光度方法。血清标本经灰化处理后 ,在表面活性剂CPC存在下 ,用铬天青S (CAS)作显色剂测定血清铝 ,线性范围 0～ 7 4μmol/L ,平均回收率为 1 0 0 6% ,批内变异系数 (CV)和批间变异系数分别为 0 0 2 8和 0 0 3 7,与Al-CAS络合法比较具有良好的相关性 ,y =0 .990 2x -0 0 1 3 0 ,r =0 .9977,P >0 0 5。 42例健康人血清铝含量为 0 92～ 4 1 6μmol/L ( x± 2s)。用本法测定血清铝方法简便、灵敏可靠 ,适合临床应用。     

肝豆状核变性病患者常用食疗中药的选择

为了解广州市中草药中铜、锌的含量 ,指导肝豆状核变性病患者合理服用中草药 ,在广州市主要中草药市场采样 ,应用火焰原子吸收法测定其铜、锌的含量。结果表明 ,所测中草药中铜的含量范围为 0 5 2～ 1 0 45mg/kg,锌的含量范围为 0 0 0～ 3 5 77mg/kg。提示广州地区川芎、北芪铜含量最高 ,肝豆状核变性病患者应减量服用 ;建议服用锌高铜低的半夏、玉竹、生地、杜仲     

应用最优化设计提高石墨炉原子吸收光谱法测定生铁中锌的灵敏度

本文采用最优化设计实验手段 ,研究了石墨炉原子吸收光谱法中石墨炉参数和时间常数对锌分析信号的影响 ,确定了最优测定条件。通过方差分析 ,进一步揭示了灰化温度、灰化时间、原子化温度、原子化时间、时间常数与吸光度的内在规律 ,明显提高了分析灵敏度。该法操作简单 ,测定范围 0 .0 0 3—0 .0 15μg/ m L ,回收率 95 %— 110 % ,相对标准偏差小于 2 5 %。     

酒石酸衍生物促进的醛酮不对称烷基加成反应研究进展

酒石酸分子具有含两个手性碳原子的对称结构, 且价廉易得. 因此, 酒石酸及其衍生物在不对称合成领域被广泛应用, 其中α,α,α’,α’-四苯基-2,2-二甲基-1,3-二氧环戊烷-4,5-二甲醇(简称TADDOL)及其类似物、手性酰氧硼烷(简称CAB)等促进的不对称催化反应研究得更为深入和细致. 综述了近年来TADDOL和CAB等作为手性配体在二乙基锌试剂与醛酮、烯丙基有机金属试剂以及烷基铈试剂与醛的加成反应中的应用, 同时简要地介绍了各手性配体的催化效果.     

Synthesis and Crystal Structure of a Novel Tetranuclear Zinc（Ⅱ） Coordination Polymer [Zn4（o-bda）4（p-pbim）4]n

A novel tetranuclear zinc（H） coordination polymer [Zn4（o-bda）a（p-pbim）4]n 1 （p-pbim = 4-pyridylbenzimidazole, o-bda2 = o-phenylenediacetic acid dianion） has been synthesized by a hydrothermal method and characterized by elemental analysis, IR and X-ray singlecrystal diffraction. The title complex crystallizes in monoclinic, space group of P21/n with α = 14.231（1）, b = 16.257（1）, c = 16.794（1） ]k, β = 100.26（1）°, V = 3823.1（2）A3, Z = 8, Dc = 1.573 g/cm^3,β = 1.321 mm^-1, F（000） = 1856, R = 0.0420 and wR = 0.111. The Zn（1） atom assumes a distorted trigonal bipyramidal geometry, involving three carboxyl O atoms from two different o-bda ligands and two N atoms from two p-pbim ligands. The Zn（2） atom is coordinated by two oxygens from two distinct bda2- anions and two nitrogen atoms from two p-pbim ligands to form a distorted tetrahedral geometry. The Zn（Ⅱ） atoms are alternately interlinked by o-bda ligands in bis-monodentate or chelating-bidentate and monodentate modes into one-dimensional undulate chains along axis c with the adjacent Zn…Zn distances of 8.32 and 8.47 A. Such neighboring chains are further extended into a 1D bi-chain structure with two different subrings A and B, which are 32- and 14-membered rings through interchain p-pbim ligands. There exists a 2D supramolecular network linked by intermolecular hydrogen-bonding interactions between the uncoordinated carboxylate 0（4） atom or coordinated carboxylate 0（7） atom and the uncoordinated imidazolyl N（2） and N（5） atoms with the O...N distances to be 2.695 and 2.807A.     

牛血清白蛋白的光损伤和光氧化机理

运用激光闪光光解瞬态吸收技术, 在266 nm激光激励下, 研究了牛血清白蛋白(BSA)光损伤和被SO4-·单电子氧化的反应机理, 表征了反应过程中生成的自由基. 结果表明, 在266 nm激光照射下, BSA可同时发生光电离和光激发, 生成色氨酸阳离子自由基(Trp/NH+·), 由Trp/NH+·快速脱质子形成的色氨酸中性自由基(Trp/N·)及色氨酸三重激发态(3Trp*), 3Trp*再与酪氨酸(Tyr)发生分子内电子转移生成酪氨酸中性自由基(Tyr/O·). 在SO4-·单电子氧化的反应中, 借助减谱技术, 求得BSA中Tyr和色氨酸(Trp)自由基的表观生成速率常数, 但未发现分子内电子转移现象, 阐明了SO4-·自由基是通过与BSA中的Tyr和Trp发生电子转移反应来氧化BSA的, SO4-·氧化BSA的反应速率常数为1.51×10¹⁰ L·mol^-1·s^-1, 从而为进一步研究血清白蛋白的氧化还原代谢过程提供理论基础.     

四苯基卟啉锌J-聚集体的光谱与晶体结构分析

四苯基卟啉锌在完全无水的乙氰中发生自聚现象, 聚集体的形成可以通过稳态光谱来证实. 吸收光谱和荧光发射光谱的红移表明四苯基卟啉锌的聚集体是卟啉之间以头对头的方式排列, 即J-聚集体. 进一步研究表明聚集体的形成还依赖于溶剂. 光谱和激发态寿命的测定结果表明聚集体的辐射跃迁速率比单体快两倍, 这表明形成的J-聚集体存在超辐射. 四苯基卟啉锌的晶体呈现出杆状的结构. 通过X射线的结构分析, 提出了一个四苯基卟啉锌J-聚集体的结构模型. 四苯基卟啉锌中的一个苯基和相邻的四苯基卟啉锌中的吡咯垂直并通过C—H…π键相互作用. 最后讨论了乙氰配位后对四苯基卟啉锌中Zn—N键的影响.     

N-取代二吡啶甲基胺锌配合物的合成、与DNA作用和抗肿瘤活性

本文以N-烯丙基二吡啶甲基胺(Aldpa)和2,2-二(2-吡啶甲胺基)丙酸(Adpa)为配体,合成了2个锌配合物,并运用IR,UV,ES-MS等方法进行了表征.X-衍射晶体结构表明[(Adpa)Zn(CHCOO)]配合物中锌(Ⅱ)离子采取五配位三角双锥构型.紫外和荧光光谱滴定研究结果显示[(Adpa)Zn(CHCOO)]与ctDNA作用强于[(Aldpa)ZnCl2].用MTT法研究了配合物体外对肿瘤细胞生长的抑制作用.实验结果表明与ctDNA作用强的锌配合物抗肿瘤活性较好,二吡啶甲基胺氮原子上的取代基影响相应锌(Ⅱ)配合物的抗肿瘤活性.     

配合物Zn(TC-TTF)0.5(bipy)2(CH3OH)的合成与结构表征

在有机导体和超导体领域,四硫富瓦烯(TTF)及其衍生物受到研究者广泛的关注[1,2].由于TTF电荷转移金属配合物具有特殊的结构和性质,它们不仅可以作为分子导体的构成部分,而且可以作为非线性光学材料、传感器、液晶材料以及薄膜材料的构筑模块,在材料化学等诸多领域显示出广阔的应用前景[3～5].     

基于原位反应合成的一个锌的配位聚合物

A coordination polymer of Zn(IBT)2 (2) (HIBT=5-(4-((1H-imidazol-1-yl)methyl)phenyl)-2H-tetrazole) has been prepared by hydrothermal method and characterized by IR spectroscopy,elemental analysis and single-crystal X-ray diffraction structure analysis. Compound 2 has one-dimensional (1D) hinged chain structure and displays strong photoluminescent emission at room temperature.