竹红菌甲素和乙素及其类似物的电子光谱研究

本文详细研究了4,9-二羟基-3,10苝醌美化合物的吸收光谱和荧光光谱。证明它们在可见光范围内的三个吸收带分别由苝醌共轭体系的ππ~*跃迁和分子内质子传递引起。它们在稀溶液中的荧光光谱是由中性单分子荧光峰和它们进行激发态质子传递后形成的偶极离子的荧光峰组成,在浓溶液中长波方向的峰是由偶极离子的荧光峰和它们的激基缔合物的荧光峰迭加而成。竹红菌甲素和乙素晶体的荧光峰只有偶极离子和激基缔合物的荧光峰,而没有发现中性单分子的荧光峰。     

在线测定秦皮甲素和秦皮乙素水解反应速率常数的扫集-流动注射-芯片毛细管胶束电动色谱方法

建立了在线测定秦皮甲素和秦皮乙素水解反应速率常数的扫集-流动注射-胶束电动色谱新方法.该方法进样频率为12次/h,可在5 min内完全分离反应体系中的所有组分,30 min即可完成一个温度下的反应速率常数测定.由于该在线测定方法不需要终止水解反应,通过一次连续进样分析得到水解反应过程电泳谱图,从而可以获得水解反应过程中的一些信息.在最佳条件时,用0.1 mol/L KOH为催化剂,测得25,30,35,40和45C时秦皮甲素的水解反应速率常数分别为3.65×10-2/min、5.24× 10-2/min、7.12× 10-2/min、10.5×10-2/min和16.3×10-2/min,活化能为58.57 kJ/mol.用10 mmol/L KOH为催化剂,测得15,20,25,30和35℃时秦皮乙素的水解反应速率常数分别为2.26× 10-2/min,2.85× 10-2/min,3.55× 10-2/min,4.38× 10-2/min和5.29× 10-2/min,活化能为31.55 kJ/mol.     

中药粉防已中汉防已甲素和乙素的高效液相色谱分析

本文利用正相高效液相色谱（ＨＰＬＣ）系统建立了一个定性定量分析粉防已药材中的主成分汉防已甲素和乙素的方法，该方法准确、快速。回收率：甲素为９７．４％，乙素为９９．６％；变异系数：甲素为２．５０％，乙素为２．７７％；最低检出限：甲素为３．８７×１０－３ｍｍｏｌ／Ｌ，乙素为２．４８×１０－３ｍｍｏｌ／Ｌ。用上述方法分析实际样品，结果令人满意。     

灯盏花甲素、乙素等天然黄酮-7-O-糖苷的合成

灯盏花甲素(apigenin-7-O-β-D-glucuronide, 1)和乙素(scutellarin, scutellarein-7-O-β-D-glucuronide, 2)是灯盏花素(breviscapine)中的两种主要黄酮苷成分, 具有抗氧化、抗肿瘤和治疗老年痴呆等生理活性; 大波斯菊苷(apigetrin, 3)、车前子苷(plantaginin, 4)、apigenin 7-O-β-D-xylopyranoside (5)、apigenin 7-O-α-L-rhamnopyranoside (6)等黄酮-7-O-糖苷也具有相似的结构和生理活性. 本工作针对黄酮苷元(芹菜素7和野黄芩素8)溶解度差、7位羟基酸性强而亲核性较弱以及糖醛酸糖基化给体反应活性较弱的问题, 综合利用使苷元有效增溶的保护基策略、金(I)催化的糖苷化方法和后期糖醛酸氧化策略, 高效构建了黄酮-7-O-葡萄糖醛酸结构, 并经统一的保护基脱除完成了灯盏花甲素(1) (36%)和乙素(2) (7%)的合成. 采用相似的策略, 从苷元出发分别以4~7步完成了天然黄酮-7-O-糖苷3~6的合成.     

秦皮甲素、秦皮乙素与血清白蛋白的相互作用

用荧光光谱法研究了中药有效成分秦皮甲素、秦皮乙素与牛血清白蛋白(BSA)、人血清白蛋白(HSA)的相互作用。结果表明：秦皮甲素、秦皮乙素对血清白蛋白的荧光有较强的猝灭作用,其荧光猝灭为单一的静态猝灭过程,其作用机制属能量转移机制。求得不同温度下反应的结合常数K。由反应焓变、熵变确定它们间的结合主要是静电引力。依据非辐射能量转移机理,求出了其结合位置和能量转移效率。     

竹红菌素及其衍生物敏化的生物膜和DNA结构的光损伤的Raman光谱研究

本文综述了具有抗癌和抗艾滋病毒活性的三种光敏剂—竹红菌素及其衍生物敏化的生物大分子—生物膜和ＤＮＡ结构的光损伤的Ｒａｍａｎ光谱特征；上述三种光敏剂对ＤＮＡ和生物膜损伤最强的均为５－Ｂｒ－ＨＢ，其次是ＨＢ，然后是ＨＡ，即５－Ｂｒ－ＨＢ＞ＨＢ＞ＨＡ。说明药物的结构与它的光敏活性密切相关，修饰结构是增进药效的重要途径。