全文获取类型
收费全文 | 5192篇 |
免费 | 682篇 |
国内免费 | 3571篇 |
专业分类
化学 | 5296篇 |
晶体学 | 26篇 |
力学 | 258篇 |
综合类 | 243篇 |
数学 | 1935篇 |
物理学 | 1687篇 |
出版年
2024年 | 28篇 |
2023年 | 160篇 |
2022年 | 172篇 |
2021年 | 170篇 |
2020年 | 153篇 |
2019年 | 168篇 |
2018年 | 114篇 |
2017年 | 158篇 |
2016年 | 147篇 |
2015年 | 180篇 |
2014年 | 344篇 |
2013年 | 300篇 |
2012年 | 282篇 |
2011年 | 296篇 |
2010年 | 352篇 |
2009年 | 359篇 |
2008年 | 426篇 |
2007年 | 396篇 |
2006年 | 404篇 |
2005年 | 369篇 |
2004年 | 392篇 |
2003年 | 346篇 |
2002年 | 366篇 |
2001年 | 363篇 |
2000年 | 325篇 |
1999年 | 270篇 |
1998年 | 288篇 |
1997年 | 329篇 |
1996年 | 250篇 |
1995年 | 208篇 |
1994年 | 211篇 |
1993年 | 199篇 |
1992年 | 175篇 |
1991年 | 201篇 |
1990年 | 158篇 |
1989年 | 144篇 |
1988年 | 68篇 |
1987年 | 50篇 |
1986年 | 50篇 |
1985年 | 35篇 |
1984年 | 13篇 |
1983年 | 16篇 |
1982年 | 4篇 |
1981年 | 1篇 |
1980年 | 5篇 |
排序方式: 共有9445条查询结果,搜索用时 15 毫秒
161.
1,3,5-取代吡唑-4-亚甲基环丙烷羧酸酯的合成及生物活性黄润秋,宋健,冯磊(南开大学元素有机化学研究所,元素有机化学国家重点实验室,天津,300071)关键词吡唑,环丙烷羧酸酯,杀虫剂,杀病毒剂吡唑类杂环化合物有广泛的生物活性,并有若干高效的杀虫... 相似文献
162.
163.
164.
我们合成了以不同链长连接的荧光素酯与蒽甲酸酯的四种二元化合物.在溶液中的构象研究表明.链呈不同程度的弯曲,但分子内两个发色团的相互作用是微弱的.激发蒽甲酸酯,无论是在分子间还在分子内,其单重态能量几乎都传递给了荧光素酯.激发荧素酯时,并未观测到分子内的光致电子转移,尽管计算和模型化合物分子间的对照实验都表明它们之间是可以发生这种电子转移的.最可能的原因是这个系列在溶液中,分子内的两个发色平面没有好的匹配,或者说 ,这些二元化合物在所研究的溶液中,不能满足分子内的光致电子转移对构象的要求. 相似文献
165.
从(-)-(1S,2R,4S)-5,6-二亚甲基双环[2.2.1]庚-2-醇(I)和(-)-(1S,2S,4S)-5,6-二亚甲基双环[2.2.1]庚-2-醇(Ⅱ)出发,合成了它们的醚类和取代苯甲酸酯类光学纯的衍生物。通过[α]D测定和构型分析,发现它们是含有3个手性碳(C1,C2和C4)的桥环化合物,其旋光性与构型的关系均符合可极化度多级圆球不对称性模型。 相似文献
166.
167.
钯(Ⅱ)-芳香氮碱-氨基酸三元配合物中的电子效应和芳环堆积作用 总被引:3,自引:0,他引:3
用pH-电位滴定法测定了Pd(L)(Aa)+三元配合物及相应的二元配合物,在25±0.5℃,30%的乙醇水溶液(体积分数),I=0.1(KNO3)条件下的稳定常数及表征常数。其中L=邻菲罗啉(phen)、苯并咪唑邻菲罗啉(PIP)、邻菲罗啉-5,6-二酮(dophen)、2,9-二甲基邻菲罗啉(dmphen)和联吡啶3,3′-二羧酸(BDA);Aa为甘氨酸(gly)、苯丙氨酸(phe)、酪氨酸(tyr)、S-苄基-半胱氨酸(bcys)、谷氨酰胺(glu)和γ-谷氨酰-α-萘胺(gnapa)。从配合物配体间的电子效应和芳环堆积等观点对配合物的附加稳定性进行了讨论,并计算了电子效应和芳环堆积效应各自对三元配合物附加稳定性的贡献。 相似文献
168.
1INTRODUCTIONInthepastfewyears,potassiumchannelacti-vatorshavegainedincreasingattentionbecauseoftheirclinicalpotentialapplicationsinvariousdiseases.Oneofthemostpotentcompoundsamongthisnewclassofdrugsisthebenzopyranderivativecroma-kalim[1~4].Benzopyranaswellasitsderivativesex-hibitsextensivepharmacologicalandbiologicalacti-vities[5],suchasantibacterialactivities[6,,antitumor7]activity[8],hypotensiveeffect[9],antiproliferationef-fect[10],etc.Thetitlecompoundbearingabenzo-pyranstructuraluni… 相似文献
169.
环酯单体在不同引发/催化体系作用下的开环聚合是制备可生物降解脂肪族聚酯的主要方法.综述了近年来用于环酯单体开环聚合的无金属引发/催化体系,主要涉及水、醇、胺、羧酸等引发剂及质子酸、膦类、氮杂环类化合物等催化剂体系. 相似文献
170.
N-4-甲基-4-戊烯基硝酮分子内环加成反应可以生成氧桥型(Pa)和碳桥型(Pb)两种产物, 其实验产率比约为8:1。而在N-4位未取代的情况下, Pa与Pb的实验产率比约为1:2。可见N-4-甲基使得区域选择性发生了很大的变化。本文用AM1 MO方法和过渡状态理论研究了N-4-甲基-4-戊烯基硝酮分子内环加成反应的机理。计算了两个平行反应(a, b)的速率常数的比值, 得到与实验吻合的结果。计算表明, N-4-甲基取代后, a, b两反应的活化熵的相对变化是区域选择性改变的主要因素, 活化焓的相对变化只是一个次要因素。 相似文献