N—取代三氯乙酰胺合成N,N“—多亚甲基双（N‘—（4—氯苯基）脲

通过Ｎ－取代三氯乙酰胺与不同的脂肪二胺反应，合成了５种新的Ｎ，Ｎ”－多亚甲基双（Ｎ’－（４－氯苯基）脲（ＡｒＮＨＣＯＮＨ（ＣＨ２）ｎＮＨＣＯＮＨＡｒ，ｎ＝２～６，Ａｒ＝４－ＣｌＣ６Ｈ４）其结构经元素分析，ＨＮＭＲ和ＩＲ证实。     

水溶液中氨基酸与甲脲的焓相互作用

用LKB-2277精密微热量计测定了298.15 K时甘氨酸、L-丙氨酸、L-丝氨酸、L-缬 氨酸、L-苏氨酸和L-脯氨酸六种α-氨基酸分别与甲脲分子在水溶液中的混合过程焓变及 这些溶质分子在水溶液中的稀释焓.实验数据根据McMillan-Mayer理论进行回归分析,得到 各级交叉焓相互作用系数.讨论了不同氨基酸与甲脲分子的相互作用机制.结果表明,氨基酸 的两性离子部分、α-碳上的非极性脂肪侧基、极性的羟基侧基和五元吡咯环结构对交叉焓 对作用系数hxy具有不同贡献.与尿素相比,甲脲分子中-CH3基团的引入明显增强了分子的 疏水性.     

Syntheses,Structures and Characterizations of Two Vanadium(V) Complexes:[2-MePyH][V^vO2(C14H9N2O3Br)] and [2-EtPyH][V^VO2(C14H9N2O3Br)]

Two new oxovanadium(V) complexes, [2‐MePyH][V^vO₂(L)] (3) and[2‐EtPyH][V^vO₂,(L)] (4) (salicylaldehyde 5‐bromo salicyloylhydrazone is abbreviated as H₂L; 2‐MePyH is protonated 2‐Mepyridine; 2‐EtPyH presents protonated 2‐Et‐pyridine) were obtained from a reaction of VOSO₄ and H₂L in acetonitrile‐methanol with small quantity of 2‐Me‐pyridine or 2‐Et‐pyridine, and characterized by X‐ray diffraction and spectroscopic methods. Crystal data: [2‐MePyH][VO₂(L)] (3), C₂₀H₁₇N₃O₅BrV, M_r = 510.2, monoclinic, P2₁/n, a = 0.7363(1) nm, 6 = 0.9514(1) nm, c = 2.8594(2) nm, β = 95.305(2)°, Z = 4 and V=1.9946(3) nm³, μ(Mo Kα) = 2.539 mm^?1; [2‐EtPyH][VO₂(L)] (4), C₂₁H₁₉N₃ O₃BrV, M_r = 524.2, triclinic, P1 , a = 0.8051(1) nm, b = 0.9413(1) nm, c = 1.4648(2) nm, α=99.1900(10)°, α = 99.4530(10)°, γ = 104.6670(10)°, Z = 2 and V= 1.0355(2) nm³, μ(Mo Kα) = 2.448 mm^?1, X‐Ray analyses revealed that the crystal structures of 3 and 4 have similar packing modes.     

相转移催化条件下N-苯甲酰基-N'-芳基硒脲类化合物的合成及其超分子晶体结构

以PEG-400为固液相转移催化剂, 通过苯甲酰氯与硒氰酸钾反应合成了中间体苯甲酰基异硒氰酸酯, 该中间体不需分离, 直接与芳胺反应, 得到N-苯甲酰基-N'-芳基硒脲(2a～2p), 这些化合物用¹H NMR, IR及元素分析进行了表征, 并用X射线单晶衍射确定了化合物2k的单晶结构. 晶体结构表明, 该化合物通过分子间氢键组装成了沿a轴无限延伸的一维链状超分子结构. 晶体属于单斜晶系, P2(1)/c空间群, 晶胞参数: a＝1.1073(1) nm, b＝0.5745(1) nm, c＝2.4356(5) nm, β＝92.10(1)°, V＝1.5483(4) nm³, Z＝4, μ＝2.428.     

对自旋交叉化合物[Fe(dpq)(py)2(NCS)2]·H2O·py和[Fe(dpq)(py)2(NCSe)2]·1.5H2O的研究

为了研究配体修饰对自旋交叉现象的影响,我们合成了两个Fe(Ⅱ)自旋交叉的配合物[Fe(dpq)(py)₂(NCS)₂]·H₂O·py和[Fe(dpq)(py)₂(NCSe)₂]·1.5H₂O,(dpq=二吡嗪[2,3-f:2′3′-h]喹喔啉,py=吡啶)。通过对这两个配合物磁性质和穆斯堡尔谱的研究,发现和用邻啡咯啉配体合成的配合物比较,配体的修饰对自旋交叉性质以及其临界温度     

两个β-二酮Co(Ⅱ)配合物[Co(β-diketonate)2(py)2]的合成和晶体结构

钴是生物学上重要的微量元素，它能在一些酶中代替锌，而不改变原来酶的活性犤１犦，钴的光谱和磁性是酶活性部位的有效探针犤２犦。钴催化剂是单活性中心催化剂犤３犦，同时又是很好的乙烯齐聚催化剂犤４，５犦。β－二酮是重要的催化剂原料，徐德民等犤６犦报道了含有β－二酮金属配合物催化剂制备间规聚苯乙烯与聚丙烯共混复合物。宓霞等犤７犦报道了含β－二酮钛非茂催化剂催化降冰片烯聚合。近年来，已报道了一些β－二酮的Co?配合物犤８～１０犦的晶体结构，本文报道两个β－二酮的Co?配合物的合成和晶体结构。１实验部分１．１配合…     

顺式—｛内（外）消旋—1，2—双[烷基（芳基）亚砜]乙烷｝合钯（Ⅱ）配合物

本文报道了高、低熔点的RS（O）CH2CH2S（O）R（R＝n-C3H7,n-C8H17,C6H5)与钯（Ⅱ）的配合物（PdCl2·L）的合成也性质，并对R=n-C3H7的一对配合物进行了单晶分析，发现高熔点配体为内消旋体，低熔点配体为外消旋体。     

N－丙烯酰基－N＇－苯基脲及其衍生物的合成与聚合反应

 以三种合成路线分别合成了含有脲键的一类单体，Ｎ－丙烯酰基－Ｎ’－苯基脲（ＡＰＵ）、Ｎ－甲基丙烯酰基－Ｎ’－苯基脲（ＭＰＵ）、Ｎ－甲基丙．烯酰基－Ｎ’－对甲苯基脲（ＭＴＵ），通过单体的自由基聚合与共聚合，制备了均聚物和共聚物，经ＩＲ、１Ｈ—ＮＭＲ表征和ＴＧＡ、ＤＳＣ测定．     

ZIF-8@Fe_3O_4磁性固相萃取结合高效液相色谱法测定果汁中3种苯甲酰脲杀虫剂

发展了磁性沸石咪唑酯骨架材料(ZIF-8@Fe_3O_4)磁性固相萃取结合高效液相色谱-二极管阵列检测器,测定果汁中氟幼脲、四螨嗪和氟啶脲3种苯甲酰脲杀虫剂(BUs)的新方法。利用X射线衍射仪、傅立叶变换红外光谱仪、扫描电子显微镜和振动样品磁强计对合成的ZIF-8@Fe_3O_4吸附剂进行表征,考察了溶液pH值、吸附剂用量、吸附时间、洗脱溶剂种类和体积(单次洗脱体积×洗脱次数)对BUs萃取效率的影响。在最优实验条件下,氟幼脲和四螨嗪在2.0～200 ng/mL、氟啶脲在3.5～350 ng/mL范围内线性关系良好(相关系数r=0.999),检出限(S/N=3)和定量下限(S/N=10)分别为0.6～1.0 ng/mL和2.0～3.5 ng/mL。3个加标水平下的回收率为82.7%～98.6%,日内和日间(n=3)相对标准偏差(RSD)分别为1.2%～6.1%和1.3%～9.0%。当上样体积为10 mL时,ZIF-8@Fe_3O_4对果汁中3种BUs的富集倍数为43.4～48.1倍,吸附剂重复使用10次后,3种BUs回收率的RSD不大于8.8%。该方法灵敏、高效,可用于果汁样品中BUs的分析。