全文获取类型
收费全文 | 12224篇 |
免费 | 1689篇 |
国内免费 | 4307篇 |
专业分类
化学 | 10197篇 |
晶体学 | 168篇 |
力学 | 79篇 |
综合类 | 240篇 |
数学 | 71篇 |
物理学 | 7465篇 |
出版年
2024年 | 126篇 |
2023年 | 432篇 |
2022年 | 590篇 |
2021年 | 598篇 |
2020年 | 427篇 |
2019年 | 563篇 |
2018年 | 351篇 |
2017年 | 496篇 |
2016年 | 489篇 |
2015年 | 520篇 |
2014年 | 936篇 |
2013年 | 1039篇 |
2012年 | 798篇 |
2011年 | 888篇 |
2010年 | 831篇 |
2009年 | 863篇 |
2008年 | 931篇 |
2007年 | 771篇 |
2006年 | 794篇 |
2005年 | 681篇 |
2004年 | 619篇 |
2003年 | 508篇 |
2002年 | 445篇 |
2001年 | 409篇 |
2000年 | 344篇 |
1999年 | 325篇 |
1998年 | 316篇 |
1997年 | 327篇 |
1996年 | 274篇 |
1995年 | 266篇 |
1994年 | 261篇 |
1993年 | 227篇 |
1992年 | 231篇 |
1991年 | 160篇 |
1990年 | 160篇 |
1989年 | 142篇 |
1988年 | 42篇 |
1987年 | 23篇 |
1986年 | 9篇 |
1985年 | 3篇 |
1984年 | 2篇 |
1983年 | 2篇 |
1979年 | 1篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 0 毫秒
51.
研究了银溶胶对2种卟啉化合物——5,10,15,20-四对羟基苯基卟啉(简称T(4-HP)P)和5-羟基苯基-10,15,20-三苯基卟啉(HPTPP)的荧光猝灭行为,在5.0×10~6mol/L的T(4-HP)P,HPTPP溶液中分别加入1.5×10~(-4)mol/L的银胶后,两者的荧光猝灭效率都达90%以上,通过荧光猝灭曲线求得这2种卟啉与银胶之间表观作用常数分别为3.16×10~4(mol/L)~(-1),2.79×10~4(mol/L)~(-1),文中还讨论了银胶对T(4-HP)P,HPTPP荧光猝灭过程的动力学及2种卟啉分子与银胶之间的作用机理. 相似文献
52.
基于纳米金探针和基因芯片的DNA检测新方法 总被引:2,自引:0,他引:2
运用荧光纳米金探针和基因芯片杂交建立一种新的DNA检测方法. 荧光纳米金探针表面标记有两种DNA探针: 一种为带有Cy5荧光分子的信号探针BP1, 起信号放大作用; 另一种为与靶DNA一部分互补的检测探针P532, 两种探针比例为5∶1. 当靶DNA存在时, 芯片上捕捉探针(与靶DNA的另一部分互补)通过碱基互补配对结合靶DNA, 将靶DNA固定于芯片上; 荧光纳米金探针通过检测探针与靶DNA及芯片结合, 在芯片上形成“三明治”复合结构, 最后通过检测信号探针上荧光分子的信号强度来确定靶DNA的量. 新方法检测灵敏度高, 可以检测浓度为1 pmol/L的靶DNA, 操作简单, 检测时间短. 通过改进纳米金探针的标记和优化杂交条件, 可进一步提高核酸检测的灵敏度, 这将在核酸检测方面具有重要的应用价值. 相似文献
53.
利用刚性不对称配体4-咪唑苯甲酸(HIBA)与过渡金属Zn(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)的硝酸盐在水热条件下进行反应制备了两个新颖的配位聚合物[Zn(IBA)2]n(1)和{[Cd(IBA)2(H2O)]·4H2O}n(2).化合物1结晶在手性空间群P4(1)22,并且具有二重贯穿的二维(4,4)拓扑网格结构.化合物2则是个三维多孔dia结构,它具有6^6拓扑并且发生了四重贯穿.化合物1的非线性光学性质研究表明它具有SHG活性,其强度约是尿素的0.4倍,同时研究了化合物的室温荧光性质. 相似文献
54.
设计、合成了一种新颖的三角架结构罗丹明B衍生物(2).在乙醇-水(8/1,V/V)介质中,用Tris-HCl控制体系pH为6.8,观察到Cu^2+对化合物2的荧光及紫外-可见吸收增强性能,同时化合物2对Cu^2+具有较高的选择性响应.选择最大激发和发射波长为557/577nm,测定了探针2(1.00×10^-5mol·L^-1)对Cu^2+响应的校准曲线,线性范围为0.10~10.00×10^-5mol·L^-1,相关系数R^2=0.9964(n=15),检出限为1.129×10^-7mol·L^-1,平行测定5次的相对标准偏差(R.S.D.)为2.2%;以557nm为最大吸收波长测定紫外吸收,Cu^2+响应的浓度线性范围为0.50~25.00×10^-5mol·L^-1,相关系数R^2=0.9948(n=13),检出限为3.338×10^-7mol·L^-1. 相似文献
55.
壬基酚聚氧乙烯醚型Gemini季铵盐表面活性剂的合成 及其表面性质的研究 总被引:4,自引:0,他引:4
合成了系列壬基酚聚氧乙烯醚型Gemini季铵盐表面活性剂(GNPQA), 用核磁、红外和元素分析对它们的结构进行了表征, 考察了反应条件对转化率的影响, 并用表面张力法和稳态荧光探针法对GNPQA的表面性能及胶束聚集数(N)进行了研究. 结果表明, 较优的反应条件: 反应时间为12 h, 反应温度为70 ℃, 反应原料摩尔比为n(双聚壬基酚聚氧乙烯醚)∶n(三乙胺)∶n(环氧氯丙烷)=1∶1∶1; GNPQA的临界胶束浓度(CMC)值较相应的单体壬基酚聚氧乙烯醚型季铵盐表面活性剂(NPQA)降低了1~2个数量级, 显示了较高的表面活性; 当GNPQA溶液浓度为5~9倍CMC时, N值随浓度增大而线性增大; 随着氧乙烯(EO)单元数的增长, GNPQA的CMC和N值均逐渐减小; 结合GNPQA的表面性能参数和N值的变化规律, 探讨了这类表面活性剂表面及胶束聚集体的结构形态. 相似文献
56.
邻菲咯啉合铜配合物与牛血清白蛋白的相互作用 总被引:1,自引:0,他引:1
利用荧光光谱法研究了两种配合物,[Cu(phen)(L-Phe)(H2O)]ClO4(1)(L-Phe为L-苯丙氨酸根)和[Cu(phen)(Gly)(H2O)]ClO4·2.5H2O(2)(Cly为甘氨酸根),与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用。结果表明,牛血清白蛋白的荧光强度随着配合物浓度的增大而逐渐降低,配合物(2)与BSA的结合常数大于配合物(1)与BSA的结合常数,牛血清白蛋白对配合物的结合位点数为1,荧光猝灭作用机理为静态猝灭. 相似文献
57.
58.
59.
Two novel triazolyl derivatives with biphenyl links, namely 4,4-bis(1,2,4-triazol-1-ylmethyl)biphenylene 1 and 4,4-bis(3,5-dimethyl-1,2,4-triazol-1-ylmethyl)biphenylene 2, have been synthesized and structurally characterized by single-crystal X-ray diffraction. Compounds 1·H2O·HCl and 2·2H2O·2HCl crystallize in the monoclinic system with space group C2/c and P21/c, respectively. The dihedral angles of the two phenyl rings are 30.26(6)° in 1·H2O·HCl, while co-planar (0.00(7)°) in 2·2H2O·2HCl. In 1·H2O·HCl, the N-H…O hydrogen bonds link 1 to form chain-like structures which are further connected by O-H…Cl, C-H…Cl, C-H…O and π-π supramolecular interactions. The hydrogen bonds of O-H…Cl in 2·2H2O·2HCl provide distinguishing P/M helical chains along the b axis, and these chains are further connected by N-H…O hydrogen bonds to generate a 2D structure. Compounds 1 and 2 in methanol solution show much stronger emission bands at 319 nm than biphenyl at 316 nm under excitation at 260 nm. 相似文献