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241.
利用2,4-二硝基氟苯为柱前衍生试剂,建立了测定山黧豆中毒素β-Ν-草酰基-L-α,β-二氨基丙酸(简称-βODAP)及其无毒性的异构体α-N-草酰基-L-α,β-二氨基丙酸(简称α-ODAP)的恒组分洗脱高效液相色谱方法。利用固相萃取进行样品预处理并优化了流动相的pH值,利用Hyperchem和Gaussian 98优化得到二者的空间结构并计算了它们的极性,从理论上解释了两个异构体的色谱行为。最佳色谱条件是固定相C18,5μm,15 mm×4.6 mm,流动相为25 mmol/L KH2PO4/乙腈,(90∶10,V/V),流速为0.8 mL/m in,室温,测定了特定条件下山黧豆成长过程中两个异构体的含量。 相似文献
242.
不对称催化是有机化学研究的前沿领域和发展方向.近10年来,手性配体的研究得到了长足的发展,大量的小分子手性配体被报道,其中许多手性配体展示了优异的催化性能.但是由于昂贵的手性配体(金属催化剂)分离、回收和再利用的问题,从而限制了小分子催化剂的应用.因此,解决手性金属催化剂的分离与回收问题是不对称催化研究领域的一个热点问题.为了解决这一关键问题,国内外科学家从负载的角度出发已经成功地发展了众多的研究方法,无机负载法、交联高分子负载法、可溶性高分子负载法、树状大分子负载法等.许多负载的手性金属催化剂已经表现出优异的催化活性和高的对映选择活性. 相似文献
243.
244.
根据列车具体的轴距和轴重,建立了和谐号动车组CRH380AL型列车简化模型;对高速铁路两跨连续梁桥采用多自由度欧拉伯努利梁单元进行主梁的模拟,并将液体黏滞阻尼器模拟为有限元阻尼单元;采用Newmark直接积分方法求解了高速列车作用下的连续梁桥运动方程,数值分析了列车车速以及液体黏滞阻尼器的阻尼系数对于高速铁路连续梁桥振动响应的影响。结果表明:黏滞阻尼器对于桥梁具有明显的减振效果,阻尼力不仅与阻尼系数有关还与列车时速有关;同一黏滞阻尼器条件下,桥梁的最大加速度并不随列车速度的增加而单调增加,而是在某些特定列车车速下桥梁的最大加速度出现了峰值,且随着黏滞阻尼器的阻尼系数增大,桥梁振动响应峰值处的最大加速度减幅不同;同一列车时速的条件下,桥梁的减振效果并不是随着阻尼系数的递增呈正比递增,而是随着阻尼系数的增大,阻尼器的减振效果增幅在减小。 相似文献
245.
采用一种自制的桥联β-环糊精手性色谱柱(UBCDP),通过流动相组成、流速、柱温等色谱条件的优化,在极性有机的模式下成功地拆分了盐酸阿罗洛尔对映体,分离度在25 min内可达到1.58。在上述基础上,建立了一种高效液相色谱法荧光法测定药片中盐酸阿罗洛尔对映体含量的新方法,在0.05~0.50 mg·L-1的浓度范围内两个对映体均具有良好的线性关系(R2≥0.999 2),平均回收率范围为92.8~105.1%(n=5),检出限(LOD)低于0.025 mg·L-1。该方法操作较简便,选择性较好,灵敏度高,分析时间较短,为盐酸阿罗洛尔手性药物的质量控制和相关药代动力学研究提供了一种新方法。 相似文献
246.
缺电子烯烃的不对称环氧化反应是有机合成领域最具有挑战性的课题之一。手性联萘酚配体所修饰的催化剂是一种很优异的C2轴对称手性诱导源,可以催化各种α,β-不饱和羰基化合物如α,β-不饱和酮、α,β-不饱和羧酸脂等的不对称环氧化反应,具有良好的催化活性和对映选择性。本文对由手性联萘酚类配体所修饰的小分子催化剂、聚合物负载的催化剂和自负载催化剂在不饱和羰基化合物的催化不对称环氧化反应中的应用进行了综述,探讨了催化剂结构、配位金属原子、添加物、氧化剂、溶剂和反应温度等因素对手性联萘酚催化剂催化效能和对映选择性的影响。 相似文献
247.
用C10~C16脂肪醇与2-氯-2-氧-1,3,2-二氧磷杂环戊烷低温反应生成环状磷酸酯的中间产物,再用N,N-二甲基十二胺在亲核溶剂中65℃下开环反应合成了4种含N 和磷酸根阴离子的两性孪联表面活性剂C10-C12、C12-C12、C14-C12和C16-C12,其质量收率分别为32%、54%、18%和28%。产物的结构通过1HNMR和元素组成分析,表明两性离子表面活性剂C、H、O、N的分析值与理论计算值偏差不超过0.3%。四种表面活性剂的临界胶束浓度(cmc)在0.0072~0.0125mmol/L之间,临界胶束浓度时表面张力(γcmc)依次为23.90、25.61、27.68和36.08mN/m。其中,C10-C12、C12-C12和C14-C12有较好的界面活性,加入盐可以使表面活性剂与烷烃间的界面张力下降,但下降程度有限,不能达到超低界面张力(10-3mN/m)。 相似文献
248.
采用混合密度泛函B3LYP方法, 在LANL2DZ水平上优化间硝基苯基吡咯酰胺(NPC)及其卤素阴离子复合物的几何构型, 从几何结构参数、电荷布居、前线轨道、结合能以及热力学参数等角度探讨复合物形成过程中主体分子的构象变化以及主客体间的超分子作用. 研究结果表明, 吡咯酰胺主体分子识别卤素阴离子是一个自发过程. 识别过程包括阴离子诱导下主体分子构象转变和“活性”构象与阴离子形成氢键两个步骤. 计算表明主体分子复合阴离子过程中, 两者的前线轨道发生作用, 电子容易从卤素阴离子的HOMO向主体分子的LUMO转移. 在所形成的四种复合物NPC-X- (X-=F-, Cl-, Br-, I-)中, 以NPC-F-最稳定, 与文献报道吡咯酰胺主体分子识别卤素阴离子能力的实验结果相一致. 相似文献
249.
含全氟烃基的联苯酯类液晶的合成及其介晶性 总被引:2,自引:0,他引:2
全氟烃或半氟烃链无手性液晶化合物可能呈现铁电液晶性, 具有较大的学术及应用价值而受到研究人员的重视. 合成了全氟己基苯甲酸联苯酯类液晶化合物: ROC6H4C6H4O2CC6H4C6F13 (3a~3e), C3H7C6H4C6H4O2CC6H4C6F13 (6a)及其烃衍生物. 用差示扫描量热法(DSC)和偏光显微镜(POM)对其介晶性研究发现: 烃衍生物呈有序度较低的向列相, 熔点较高, 清亮点较低, 液晶相较窄. 全氟烃基取代的化合物出现多个有序度较高的近晶相, 熔点较低, 清亮点高, 介晶相温度范围宽. 相似文献
250.
采用戊二醛法, 将4-硝基苯乙胺与牛血清蛋白(BSA)和卵清蛋白(OVA)共价偶联, 分别合成了免疫原4-硝基苯乙胺-BSA和包被原4-硝基苯乙胺-OVA, 经紫外分光光度计及飞行时间质谱扫描鉴定. 用合成的免疫抗原免疫新西兰大白兔, 并用合成的包被原进行间接竞争酶联免疫(ELISA)试验, 获得的抗血清效价达1∶32000. 方阵实验确定了包被抗原最佳浓度(0.5 mg/L)及抗血清最佳稀释度(1∶6000), 并建立了间接竞争ELISA方法. 工作曲线表明在1~1000 μg/L浓度范围内呈良好的线性关系, 该法IC50值为(52.73±2.67) μg/L, 检测限为5.12 μg/L. 其它类似结构不干扰硝基苯胺的测定. 成功地建立了硝基苯胺类化合物的间接竞争酶免疫化学分析方法. 相似文献