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121.
采用裸露簇和嵌入簇模型, 对β-MnO2 (001), (110), (111)三个晶面以及O2在(110)晶面的单址吸附模式(Pauling和Griffths模式), 进行从头计算. 从β-MnO2 (001), (110), (111)三个晶面的电子结构差异以及O2在(110)晶面吸附的吸附能、几何结构、集居数以及净电荷数分析得到: (001), (110), (111)三个晶面中(110)晶面的催化活性最高, 其活性顺序为(110)>(111)>(001). 氧气在(110)晶面的吸附, Pauling和Griffths两种吸附模式均存在, 属于化学吸附中的离子吸附. 氧气与MnO2固体间发生了单电子转移, 氧气得到电子被还原成O2-, 转移电子属于整个体系, 具有离域性. 相似文献
122.
合成了两种新的聚醚取代的水杨醛亚胺Schiff碱锰(III)配合物MnL12Cl和MnL2Cl,研究了它们与表面活性剂2Brij35形成的金属胶束对BNPP的催化水解反应.探讨了催化反应机理,提出了水解反应的动力学数学模型;计算了催化反应的Michanelis常数和表观活化能,并与不含聚醚链的类似物MnL2Cl比较,考查了配合物配体中聚醚支链及其3端基对催化水解反应的影响.结果表明,催化水解反应遵循金属-氢氧离子机理;以羟基作为聚醚链端基的MnL12Cl的催化活性最高,在相同条件下,其表观一级速率常数约为MnL2Cl的3倍,为MnL2Cl的30倍.23 相似文献
123.
后过渡金属烯烃聚合催化剂研究进展 总被引:5,自引:0,他引:5
烯烃在催化剂的作用下形成聚合物 .改变催化剂的结构 ,可以得到特定分子结构和特定性能的聚烯烃产物 ,因而催化剂的研究开发是聚烯烃升级换代的核心 .烯烃聚合催化剂的发展大致经历了 3个阶段 :Ziegler- Natta催化剂 -茂金属催化剂 -后过渡金属催化剂 .Ziegler[1]和 Natta[2 ]发现了用于各种 α-烯烃聚合的催化剂 ,并已作为主导技术应用于工业化大生产 . 2 0世纪 80年代初 ,Kaminsky等 [3~ 5] 发现 ,二氯二茂锆与烷基铝氧烷组成的体系(茂金属催化剂 )是一种高催化活性、高立体选择性、长寿命的催化剂 .茂金属催化剂的设计、合成和应用 ,… 相似文献
124.
金属蛋白研究中几个值得注意的动向 总被引:5,自引:0,他引:5
本文叙述了金属蛋白和金属酶研究中近年来几个值得注意的发展动向,即与金属离子相关的疾病(特别是神经退行性疾病)、金属离子在蛋白质的折叠、聚集和装配中的作用,金属伴侣分子、金属蛋白的设计和构建、金属蛋白与DNA相互作用。 相似文献
125.
通过1-环庚烯基锂与6,6-二烷基富烯发生环外双键的加成反应形成的大取代茂锂试剂与MCl4(M=Ti,Zr)反应,合成了12个含或不含手性碳的大位阻取代茂金属有机化合物,并研究了它们的1HNMR,EIMS和IR. 相似文献
126.
127.
超临界二氧化碳中卟啉与钴(II)、镍(II)、锌(II)配合物反应动力学 总被引:1,自引:0,他引:1
用紫外-可见光谱研究了钴(II)、镍(II)、锌(II)的1, 1, 1, 5, 5, 5-六氟-2, 4-戊二酮-二水配合物[M(hfac)2(H2O)2, M=Co、Ni、Zn]与5, 10, 15, 20-四(五氟苯基)卟啉[H2tpfpp]在超临界二氧化碳中反应生成金属卟啉[M(tpfpp)]的反应动力学. 在金属配合物大大过量时, 反应对卟啉为一级. 其表观一级速率常数随钴(II)、镍(II)配合物的浓度增加先增加、而后趋于稳定, 而表观一级速率常数随锌(II)配合物的浓度增加线形增加. 根据实验事实, 讨论了反应的机理, 得到了相应的热力学和动力学参数. 相似文献
128.
离子液体体系中1-丁烯二聚反应的研究 总被引:8,自引:0,他引:8
研究了在强酸性AlCl3/Et2AlCl/[BMIM]Cl型离子液体体系中过渡金属化合物对1-丁烯二聚反应的催化作用.结果表明,[BMIM]Cl对强酸性AlCl3/Et2AlCl催化剂催化1-丁烯高聚反应有明显的阻聚作用,并显著提高了1-丁烯二聚的选择性.在过渡金属化合物中,含镍化合物对1-丁烯二聚反应有最好的催化效果.在最佳反应条件下,1-丁烯的转化率可达95.1%,二聚产物C8烯的选择性为85.8%.同时,对1-丁烯二聚反应的机理进行了初步探讨. 相似文献
129.
简要总结了我们在C=C及C=O双键低温加氢双金属催化剂方面的最新研究成果. 首先, 我们以环己烯加氢为探针反应, 证明了平行使用多种研究手段的重要性, 包括单晶表面的基础研究与DFT计算, 多晶表面的合成与表征, 负载型催化剂的制备与性能测试等. 其次, 总结了双金属催化剂在其他加氢反应, 如丙烯醛C=O双键的选择性加氢, 苯的低温加氢, 以及乙炔的选择性加氢等反应中的应用. 最后, 讨论了利用金属碳化物代替贵金属Pt以减少双金属催化剂中Pt用量的可能性. 相似文献
130.