氯化血红素/热解石墨电极对单加氧酶的模拟——Ⅱ.苯在氯化血红素/热解石墨电极上的电催化羟基化作用

实验结果支持了血红素(Ha.)的单体(monomer)吸附态对分子氧起电催化还原作用的观点;并表明,H_2O_2的电催化还原主要是在Ha.的二聚体(dimer)吸附态上进行。Ha./电极对苯一步羟基化生成苯酚有电催化作用。     

用动力学方法研究8,9-苯并-2-亚甲基-1,4,6-三氧螺[4,4]壬烷的聚合反应机理

根据在自由基引发剂存在下,8,9-苯并-2-亚甲基-1,4,6-三氧螺(4,4)壬烷(Ⅰ)可能存在的竞争反应,推导了动力学方程式。用红外光谱法测定了单体的消失速率和苯酞的生成速率。实验结果与推导动力学方程式相符。进一步证明了单体(Ⅰ)的增长反应由加成聚合和开环—异构化—加成这两个反应组成。这两个反应对总速率的相对贡献与单体浓度有关。得到了共聚物的结构。     

2,6-二(对氨基苯)苯并[1,2-d;5,4-d′]二噁唑的合成和纯化

1 ,2 ,3 三氯苯经过硝化、水解、催化加氢、缩合等四步反应 ,合成了 2 ,6 二 (对氨基苯 )苯并 [1,2 d ;5 ,4 d′]二唑 ,总产率为 70 % .同时 ,研究了一种有效的重结晶 2 ,6 二 (对氨基苯 )苯并 [1,2 d ;5 ,4 d′]二唑的方法 .与其他方法相比 ,该法原料便宜易得 ,产物可作为聚合反应的单体原料 .     

铜—2,3,4—三羟基—4‘—磺基—偶氮苯配合物吸附波的研究

在０．０６５ｍｏｌ．Ｌ＾－１柠檬酸钠－０．０４６ｍｏｌ．Ｌ＾１ＨＣｌ（ｐＨ６．６）介质中，２，３，４－三羟基－４’－磺基－偶氮苯和铜形成配合物，在单扫描示波极谱仪上于－０．２Ｖ处产生灵敏的吸附峰，测定铜的浓度范围为０．００５－０．３μｇ．ｍｌ＾－１，检出限为０．００２５μｇ．ｍｌ＾－１，本法已成功地用于人发及硫酸镍中铜的测定，并进行了电极反应机理研究。     

含硫希夫碱的合成研究

合成了一种含硫希夫碱—1，4-双[(2’-甲醛缩硫代氨基脲基)苯氧甲基]乙烷及其中间产物1，4-双[(2’-甲醛)苯氧甲基]乙烷．其结构经元素分析，IR和1H NMR表征。     

对取代苯Ph—X（X=—f,OH,NH2）的价键理论研究

采用键表酉群方法对Ｃ６Ｈ５Ｆ，Ｃ６Ｈ５ＯＨ和Ｃ６Ｈ５ＮＨ２中的电子离域现象进行了计算和分析，讨论了取代苯的价键描述特性，并计算了取代基的π电子离域能。结果表明离子结构成分与离域能有直接关系。即离子成分越，电子高域能越大。     

苯并硫杂冠醚的质谱研究

报道了两个苯并硫杂冠醚的电子电离质谱，利用高分辩质谱（ＨＲＭＳ）和碰撞活化－质量分析动能谱（ＣＡＤ－ＭＩＫＥ谱）研究了它们的离子碎裂途径。苯并硫杂冠醚含两个硫原子的碎片离子进一步断裂时以丢失Ｃ２Ｈ４Ｓ为特征。     

双波长分光光度法同时测定贵金属钯和锇

本文提出了在对羟基苯基荧光酮和溴化十六烷基三甲烷基甲胺存在下，双波长分光光度法同时测定微量和锇的新方法，在ｐＨ＝７．６～８．０的磷酸盐介质中，钯和锇的对羟基苯基荧光酮－ＣＴＭＡＢ配合物吸收光谱相互重叠，选择测定钯配合物的波长对为５８０．５ｎｍ与５３０．５ｎｍ，测定锇配合物的波长对为５５３．５ｎｍ与６０４．５ｎｍ，钯含量在０～７．０μｇ／１０ｍＬ范围内，锇含量在０～９．０μｇ／ｍＬ范围内，与ΔＡ值呈     

在特殊环境中硫代基甲酸-S-苯酯光解机理的研究

本工作对两种具不同取代基的硫代基甲酸-S- 苯酯在苯溶液和硅胶薄层色谱板上的光解进行了研究,发现硫代基甲酸-S-苯酯在苯溶液中的光解产物有苯甲醛(3).苯硫酚(4).二苯基硫醚(8).二苯基二硫醚(5).联苯(9)以及邻巯基苯甲酰基苯(7)两个Fries光重排产物,实验结果表明,光解产物的分布受环境和介质的强烈影响,讨论了笼效应和外加磁场效应造硫代基甲酸-S-苯酯光解中的作用,并进一步确定此类化合物的光解反应是通过其三重态而发生的.     

Densities,Ultrasonic Speeds,Viscosities and Refractive Indices of Binary Mixtures of Benzene with Benzyl Alcohol,Benzonitrile, Benzoyl Chloride and Chlorobenzene at 303.15 K

Densities,ρ, ultrasonic speeds, u, viscosities,η, and refractive indices, n, of pure benzene, benzyl alcohol (BA), benzonitrile (BN), benzoyl chloride (BC), chlorobenzene (CB) and their thirty six binary mixtures, with benzene as common component, were measured at 303.15 K over the entire mole fraction range. From these experimental data the values of deviations in ultrasonic speed, △u, isentropic compressibility, △k_s,excess acoustic impedance, Z^E, deviation in viscosity, Dh, and excess Gibbs free energy of activation of viscous flow, G^*E, and partial molar isentropic compressibility, Kφ,2⁰ of BA, BN, BC and CB in benzene were computed. The variation of these derived functions with composition of the mixtures suggested the increased cohesion (molecular order) in the solution and that interaction (A-B)＞(A-A) or (B-B).Moreover, theoretical prediction of ultrasonic speed, viscosity and refractive index of all the four binary mixtures was made on the basis of empirical and semi-empirical relations by using the experimental values of the pure components. Comparison of theoretical results with the experimental values was made in order to assess the suitability of these relations in reproducing the experimental values of u, η and n. Also, molecular radii of pure liquids and the average molecular radii of binary mixtures were evaluated using the corresponding refractive indices of pure liquids and binary mixtures. The average molecular radii of binary mixtures were found to be additive with respect to mole fraction of the pure component.