氮杂冠醚的研究VII.2,3-苯并-10-氮杂-1,4,7,13-四氧杂-环十五-2-烯合成方法的改进

本文报道合成2,3-苯并-10氮杂-1,4,7,13-四氧杂-环十五-2-烯(3)的改进方法,1,2-二(2'-对甲苯磺酰基乙氧基)-苯(2)在无水叔丁醇中,以叔丁醇钠为缩合剂,与二乙醇胺缩合,在 50-55℃下反应4小时,得到(3)。化合物(2)和(3)均经元素分析,IR和1H NMR等鉴定。改进的缩合方法条件温和,操作简便,收率较好。     

4-氯-4''''-取代-苯丁酮的低能电子轰击质谱和取代基效应的研究

用离子动能谱探讨了9个苯环上不同取代基的4-氯-4′-取代-苯丁酮EI断裂的主要途径是:分子离子先进行Mclafferty重排,而后α-断裂。将电子能量降低至20e v,对Mclafferty重排的产物离子的α-断裂反应用Hammett方程处理,得回归线性方程lgZ/Z_0=-0.37σp-0.008,线性相关系数为0.9949。由此可明显地看出质谱中单分子断裂反应的取代基效应。     

新显色剂1－（对－偶氮苯）－3－（2－噻唑）－三氮烯与锌显色反应的研究及应用

本文研究了新显色剂１－（对－偶氮苯）－３－（２－噻唑）－三氮烯在非离子表面活性剂ＴｒｉｔｏｎＸ－１００存在下，与锌（Ⅱ）显色反应的适宜条件。结果表明，在ｐＨ１３．０～１４．０范围内，锌（Ⅱ）与题示试剂形成１：３的稳定粉红色配合物，其最大吸收波长为５４５ｎｍ，试剂的最大吸收波长为４６３ｎｍ。配合物表现摩尔吸光系数在５４５ｎｍ处为９．６×１０￣４Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）＊ｃｍ￣（－１）；０～２４μｇ／２５ｍＬＺｎ符合比耳定律。该试剂对锌的选择性良好。方法用于铝合金中锌的直接测定，结果令人满意。     

无溶剂催化氧化法制备苯甲酸

在本科生有机化学实验“苯甲酸的制备”中引入环境友好化学反应 ,以苯甲醇和氢氧化钠为原料 ,用无溶剂氯化铜催化氧化法制备苯甲酸 ,无有害废物排放。产品收率达 80 %。     

6,7-(1'',4''-亚丁基)-8-(4"-取代苯基)-10,10-二甲基-10H-吡啶并[1,2-α]吲哚盐的合成及波谱性质

本文合成了6,7-(1',4'-亚丁基)-8-(4"-取代苯基)-10,10-二甲基-10H-吡啶并[1,2-α]吲哚盐,通过元素分析、IR 、^1HNMR、MS确定了化合物的结构,并对波谱性质及其它不同取代基常数之间的线性关系进行了讨论。     

取代邻苯二腈的合成

在室温条件下合成了一系列芳氧基邻苯二腈化合物,应用无素分析、1HNMR、IR确定了它们的结构,讨论了不同取代基对反应的影响.结果表明,酚的芳环上有推电子基时反应容易进行;酚的芳环上有拉电子基时反应慢或不反应.     

手性氨基醇催化的前手性芳酮的不对称还原反应

首次以天然D-樟脑的衍生物为原料, 合成了两个新型龙脑基氨基醇配体, 研究了它们与硼烷原位制备成手性噁唑硼烷后, 在不对称催化氢化还原前手性芳酮中的性能, 得到的手性仲醇的对映体过量(ee)值最高可达96%, 还考察了反应温度、时间、溶剂等因素对苯乙酮的不对称氢化还原的化学产率和光学收率的影响.     

一种新型的芳基重排反应（Ⅱ）──苯并环己酮中β－芳基的重排

报道了３－芳基四氢合萘－１－酮的烯醇硅醚在氧化碘苯－三氟化硼的协同作用下３－位芳基迁移到２－位，生成２－芳基－３－氟四氢合萘－１－酮的反应。当芳基是Ｐｈ－ｐ－Ｃｌ－Ｐｈ、ｐ－Ｍｅ－Ｐｈ和ｐ－ＭｅＯ－Ｐｈ时，收率分别为８０％、６１％、１０％和５％，并讨论了这一反应的机理。     

1,3,3a,5-四苯基-3a,4,5,11-四氢-3H,6H-1,2,4-三唑并[4,3-d][1,5]苯并二氮杂(艹卓)的合成及晶体结构

通过2,4-二苯基-2,3-二氢-1H-1,5-苯并二氮杂(艹卓)与苯甲酰氯苯腙的[2+3]环加成反应制备了标题化合物,用X射线单晶衍射仪测定了其晶体结构.晶体属正交晶系,空间群为Fdd2.晶胞参数:a=1.762 8(4)nm,b=5.751 2(12)nm,c=1.022 7 nm,V=10.368(5)nm3,Z=16,Dc=1.262 g·cm-3,μ=0.075 mm-1,F(000)=4 160,1 139个可观测衍射点,R-0.046 1,Rw=0.056 0.     

手性噁唑啉的合成及其在不对称还原反应中的应用

由多元羧酸和手性2-氨基-1-丁醇经由相应的多元酰胺醇缩合制备了6个新型手性多噁唑啉,其结构经1H NMR谱、IR谱、MS谱和元素分析确证;并应用这些手性多噁唑啉配体,初步探讨了苯乙酮在KBH4或NaBH4作用下的不对称还原反应.