全文获取类型
收费全文 | 1844篇 |
免费 | 73篇 |
国内免费 | 1129篇 |
专业分类
化学 | 2697篇 |
晶体学 | 14篇 |
力学 | 2篇 |
综合类 | 55篇 |
物理学 | 278篇 |
出版年
2024年 | 6篇 |
2023年 | 13篇 |
2022年 | 19篇 |
2021年 | 22篇 |
2020年 | 24篇 |
2019年 | 28篇 |
2018年 | 21篇 |
2017年 | 28篇 |
2016年 | 46篇 |
2015年 | 54篇 |
2014年 | 113篇 |
2013年 | 126篇 |
2012年 | 104篇 |
2011年 | 102篇 |
2010年 | 103篇 |
2009年 | 111篇 |
2008年 | 124篇 |
2007年 | 137篇 |
2006年 | 150篇 |
2005年 | 145篇 |
2004年 | 180篇 |
2003年 | 143篇 |
2002年 | 155篇 |
2001年 | 147篇 |
2000年 | 68篇 |
1999年 | 128篇 |
1998年 | 86篇 |
1997年 | 89篇 |
1996年 | 75篇 |
1995年 | 90篇 |
1994年 | 95篇 |
1993年 | 72篇 |
1992年 | 68篇 |
1991年 | 58篇 |
1990年 | 46篇 |
1989年 | 37篇 |
1988年 | 14篇 |
1987年 | 7篇 |
1986年 | 5篇 |
1985年 | 5篇 |
1983年 | 1篇 |
1982年 | 1篇 |
排序方式: 共有3046条查询结果,搜索用时 15 毫秒
101.
1 INTRODUCTION Substituted 1,2,4-triazines represent an important class of nitrogen-containing heterocycles. The 1,2, 4-triazine core is a versatile synthetic platform to access a wide range of condensed heterocyclic ring systems via intramolecular Diels-Alder reactions with a vast array of dienophiles[1~5]. In addition, 1,2, 4-triazines have been associated with diverse activi- ties such as antihypertension and inhibition of pla- telets[6] and antiinflammatory[7], and been a key com- po… 相似文献
102.
荧光法研究牛血清白蛋白与三羟基苯基荧光酮-钼(Ⅵ) 配合物探针的作用机理 总被引:2,自引:2,他引:0
用荧光光谱法研究了三羟基苯基荧光酮(TH-PF)-钼(Ⅵ)配合物与牛血清白蛋白的结合反应。探讨了TH-PF-Mo(Ⅵ)配合物对蛋白质内源荧光的猝灭机理,并测定了不同温度下的结合常数,温度为25 ℃时,荧光猝灭法测得该反应的结合常数为K=4.78×104 L·mol-1,温度为40 ℃时,荧光猝灭法测得该反应的结合常数为K=3.72×104 L·mol-1。根据Frster非辐射能量转移理论,确定了给体-受体之间的作用距离和能量转移效率(E=0.314),并根据热力学参数确定了TH-PF-Mo(Ⅵ)配合物与牛血清白蛋白之间的作用力类型,以静电引力为主。 相似文献
103.
运用水热法合成了1个新的配合物[Ni(Phtpy)2](CH3COO)2(化合物1),(Phtpy=4′-苯基-2,2′∶6′,2″-三联吡啶),并通过X-射线单晶衍射方法确定了该化合物的晶体结构.结构分析表明化合物1属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=0.905 60(8)nm,b=1.103 07(9)nm,c=2.020 14(15)nm,α=94.383 0(10)°,β=100.983 0(10)°,γ=106.312 0(10)°,V=1.883 1(3)nm3,Z=2,R1=0.087 2,wR2=0.183 1.配合物中存在3种氢键和多种π-π相互作用,使其成为一个3D配合物. 相似文献
104.
WANG Yan ZENG Xiao-Lan SHEN Sai-Jun 《结构化学》2007,26(7):767-772
The mechanism, catalytic effect and solvent effect of the hetero-Diels-Alder reac- tions between 3-pyridinedithioesters and 1-phenylsulfanylbutadiene have been studied theoretically using density functional theory (DFT) at the B3LYP/6-31G(d) level. The results show that all of these reactions proceed in a concerted but asynchronous way. In some reactions the formation of C-S bond is prior to that of C-C bond and the opposite results are found in other reactions. The BF3 catalyst may lower the activation barriers by changing the energies of LUMO for 3-pyridine- dithioester. THF solvent has trivial influence on the potential energy surface of these reactions. With the BF3-catalyzed reactions, regioselectivity and stereoselectivity observed experimentally were predicted correctly by calculations and these results originate probably from C-H···F interaction in two transition states. 相似文献
105.
106.
两种中位不对称四苯基卟啉的氢谱解析 总被引:2,自引:0,他引:2
剖析两种结构不对称氰基取代四苯基卟啉(5-对氰基苯基-10,15,20-三对甲基苯基卟啉(triCH3,CN-TPP)和5-对甲基苯基-10,15,20-三对氰基苯基卟啉(triCN,CH3-TPP)的核磁共振氢谱。 相似文献
107.
利用多孔氧化铝作模板采用熔融法成功制备了一种定向有序排列的有机小分子(NPB)纳米管,并用场发射扫描电镜(FESEM)、 X射线能量损失谱(EDX)、透射电子显微镜(TEM)和荧光显微镜对其进行了表征.发现该纳米管具有整齐的形貌和规整的尺寸.进一步的研究表明,多孔氧化铝模板的亲油亲水处理对能否成功地大量获得纳米管起到非常重要的作用.值得注意的是,在对不同尺寸纳米管材荧光光谱的测定中,可明确观察到材料光学性质的尺寸依赖性. 相似文献
108.
109.
110.
Keggin结构杂多酸盐[(C2H5)4N]3[PMo12O40]单晶的水热合成及其结构表征 总被引:1,自引:0,他引:1
将苯基磷酸和CoCl2.6H2O,Na2MoO4.2H2O,MoO3混合,采用水热合成的方法制备出了标题化合物[(C2H5)4N]3[PMo12O40],并对其结构进行了X射线单晶衍射的测定.此晶体属于立方晶系,空间群为Cmca,晶体数据为a=1.9777(2)nm,b=1.6882(2)nm,c=1.7161(3)nm,α=90.00°,β=90.00°,γ=90.00°,V=5.7299(13)nm3,Z=4,R1=0.0533,wR2=0.1219.标题化合物含有四乙基胺阳离子和十二钼磷酸的阴离子,其中十二钼磷酸的阴离子具有典型的Keggin结构. 相似文献