^1^5N标记邻位芳香羟肟配位体的核磁共振研究

利用稳定同位素的磁性和质量同位素效应已成为研究有机结构化学的重要手段。我们为研究部位芳香及其芝渡金属如Cu(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Co(Ⅱ),Fe(Ⅱ)配合物的光     

卤代硅烷(R3SiX)与NR'3形成五配位硅化合物的加成反应

对R3SiX(R=H、CH3;X=F、Cl、Br、I)与NR'3(R'=H、CH3)的加成物用量子化学密度泛函方法在B3LYP/6-31g(d,p)基组下(X原子采用cep-121g基组)进行了两种加成方式的研究.一种是NR'3沿Si-X键轴向位置的加成,另一种是NR'3沿Si-X键侧向接近的加成.计算结果表明,前者更稳定且更容易形成加成物;Si上斥电子基团不利于Si-N键的形成,而N上斥电子基团则有利于Si-N键的形成;NH3-H3SiX系列和N(CH3)H3-H3SiX系列均能以两种方式进行加成,NH3-H2(CH3)SiX系列仅能沿Si-X键轴向进行加成,而NH3H(CH3)2SiX和NH3-(CH3)3SiX系列两种方式都不能进行加成;在同系列加成产物中,以X=Cl时所得加成物最稳定.讨论了所有加成物中各键的性能、NBO电荷变化、取代基对加成物结构和稳定性的影响,并对H3SiX(X=F、Cl、Br、D与NH3及N(CH3)3加成物在有机溶剂中导电的可能性进行了讨论.     

Comparative Molecular Field Analysis （CoMFA） of Curcumin-related Compounds for Anticancer Activity

Three-dimensional （3D） quantitative structure-activity relationship （QSAR） studies of 44 curcumin-related compounds have been carried out based on our previously reported result for their anticancer activity against pancreas cancer Panc-I cells and colon cancer HT-29 cells. The established 3D-QSAR models from the comparative molecular field analysis （CoMFA） in training set showed not only significant statistical quality, but also satisfying predictive ability, with high correlation coefficient values （R12= 0.911, R22= 0.985） and cross-validation coefficient values （q2= 0.580, q22= 0.722）. Based on the CoMFA contour maps, some key structural factors responsible for anticancer activity of these series of compounds were revealed. The results provide some useful theoretical references for understanding the mechanism of action, designing new curcumin-related compounds with anticancer activity and predicting their activities prior to synthesis.     

三异丙氧钐催化下醇的选择性乙酰化反应

本文报道了三异丙氧钐(5%)催化下，以乙酸乙酯为乙酰化试剂醇的选择性乙酰化反应。此法操作简便，产率良好。     

Recycling Chiral Organocatalyst （4S）-Phenoxy-（S）-proline for Direct Asymmetric Aldol Reaction in Ionic Liquid （bmim）PF6

Room temperature ionic liquid (bmim)PF6 was evaluated for recycling an organocatalyst (4S)-phenoxy-(S)-proline for direct asymmetric aldol reactions. The desired aldol products were obtained with good yields up to 93.2% and enantioselectivities up to 88.5%, and isolation of the products by simple extraction allowed recycling the ionic liquid containing the immobilized catalyst in subsequent reactions without significant decrease of yields and enantioselectivities.     

模拟萃合物二(二甲基甲酰胺)氯化醋酸铀铣UO2(OAc)Cl(DMF)2的结构测定

本文通过对一系列UO2(OAc)Cl.L2类型的化合物进行了化学合成和分子结构的研究,进一步证明协萃化合物是真子的氯化醋酸铀酰而不是氯化铀酰与醋酸铀酰的混合物, 并阐明醋酸根离子与氯离子交换的机理。二(二甲基甲酰胺)氯化醋酸铀酰分子结构的测定显示出在OAc^-和Cl的混合介质中所产生的协同萃取效应。     

含R_2dtc配体Mo-Cu化合物的动态~(95)Mo NMR

本实验利用动态~(95)Mo NMR监测Mo-Cu系列化合物的形成过程,对反应CuCl+NaR_2dtc+MoO_nS,摩尔比3:3:1,溶剂为DMF;R=Et,n=0(Ⅰ);R=Me,n=0(Ⅱ);R=Et,n=2(Ⅲ)进行了研究,观察到具有不同簇骼的多种中间产物的存在及随反应进程相互转化等现象。     

2-苯基-4-硒唑甲酸的铜(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构和生物活性

采用水热法合成了一种新型铜(Ⅱ)配合物[Cu₂(NO₃)₂L(phen)₂(H₂O)] NO₃(HL=2-苯基-4-硒唑甲酸, phen=1,10-邻菲啰啉)。用元素分析、红外光谱等表征手段确定了配合物的组成;用单晶X-射线衍射测定了配合物的晶体结构。配合物C₃₄H₂₄Cu₂N₈O₁₂Se属于三斜晶系, 空间群P1。用溴化乙锭荧光探针法研究了配合物与DNA的相互作用。分别考察了配体和配合物对五种细菌:大肠埃氏杆菌(E.coli), 表皮葡萄球菌(S.epidermidis), 草绿色链球菌(S.viridans), 金黄色葡萄球菌(S. aureus), 鲍曼不动杆菌(A.baumanii)的抗菌活性。同时也考察了配体和配合物对人类胰腺癌PANC-28细胞和人类肝癌HuH7细胞的体外增殖抑制作用。实验结果表明配合物具有良好的生物活性。