首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   4151篇
  免费   231篇
  国内免费   3153篇
化学   6724篇
晶体学   92篇
力学   17篇
综合类   121篇
物理学   581篇
  2024年   20篇
  2023年   82篇
  2022年   114篇
  2021年   144篇
  2020年   109篇
  2019年   157篇
  2018年   81篇
  2017年   121篇
  2016年   174篇
  2015年   164篇
  2014年   316篇
  2013年   352篇
  2012年   314篇
  2011年   274篇
  2010年   300篇
  2009年   312篇
  2008年   364篇
  2007年   369篇
  2006年   403篇
  2005年   395篇
  2004年   416篇
  2003年   333篇
  2002年   280篇
  2001年   268篇
  2000年   154篇
  1999年   201篇
  1998年   143篇
  1997年   146篇
  1996年   131篇
  1995年   162篇
  1994年   141篇
  1993年   96篇
  1992年   121篇
  1991年   108篇
  1990年   74篇
  1989年   85篇
  1988年   50篇
  1987年   15篇
  1986年   15篇
  1985年   12篇
  1984年   8篇
  1983年   9篇
  1982年   1篇
  1959年   1篇
排序方式: 共有7535条查询结果,搜索用时 15 毫秒
31.
光化学     
  相似文献   
32.
研究了甲基橙溶液的pH对纳米银荧光增强效应的影响.当pH 1.5和2.1时,纳米银对溶液的吸收光谱影响甚小.当pH 3.1时,吸收峰蓝移26 nm,且强度明显降低.当pH值在3.8~8.2范围时,不仅吸收峰蓝移而且在426~456 nm出现宽吸收带.在任何pH值的甲基橙溶液中加入纳米银,S2→S0跃迁荧光发射带强度下降,但下降比率受pH值影响不大;S1→S0跃迁荧光发射带强度增强,其增强比率受pH值影响较大.当pH 2.1时,荧光增强比率最大;当pH 4.8时,荧光增强比率最小.分析认为,pH值对甲基橙溶液光谱性质的影响与不同pH值条件下甲基橙分子结构的改变以及分子在纳米银粒子表面不同的吸附方式、介质环境等因素相关,尤其与甲基橙分子与纳米银粒子间的距离密切相关.  相似文献   
33.
利用循环伏安法对我们新设计合成的两种二茂铁甲基二氧大环多胺化合物——1-二茂铁甲基-1,4,8,11-四氮杂环十三烷-5,7-二酮(简称FcCH2L1)和1-二茂铁甲基-1,4,7,11,14-五氮杂环十六烷-3,15-二酮(简称FcCH2L2)——的电化学性质进行了研究,包括酸碱度的影响以及它们对Zn2+,Ca2+,Cd2+,Cu2+,Ni2+,Co2+等金属离子的电化学响应情况.在乙醇和水的混合溶剂体系中化合物FcCH2L1对Ni2+具有选择性络合,而化合物FcCH2L2对高氧化态的Ni3+有稳定作用  相似文献   
34.
相转移催化Wulff—Kischner反应制备2—甲基呋喃   总被引:2,自引:0,他引:2  
在相转移催化条件下,使用体积分数为50%的水合肼进行Wolff-Kischner反应的方法,将糠醛还原为2-甲基呋喃的效果较好,并讨论了影响反应的各种因素。  相似文献   
35.
对-叔丁基杯[4]芳烃与溴乙酸乙酯反应,得到锥式、1,2-交替、1,3-交替和部分锥式构象的四取代衍生物;将锥式、1,2-交替和1,3-交替构象的四乙酸乙酯取代衍生物在氨的甲醇溶液中进行氨解得到相应的酰胺产物.通过核磁研究比较了氨解产物的自聚集情况.锥式构象四氨羰甲基对-叔丁基杯[4]芳烃分子在氯仿溶剂中的分子间作用力很弱,容易溶剂化,溶剂中核磁谱图不能观察到分子聚集;而1,2-交替构象的四氨羰甲基对-叔丁基杯[4]芳烃分子间存在相当强的作用力,在氯仿中的溶解性较差,核磁谱图表明分子在氯仿溶剂中有分子聚集的现象.1,3-交替构象的四氨羰甲基对-叔丁基杯[4]芳烃分子可以形成一定的聚集体,在高浓度时是聚集体的形式;在浓度较低或者加入酸予以破坏时,溶液中是以单体的形式存在.  相似文献   
36.
非水凝胶原位聚合法制备三异辛氧基镨/聚苯乙烯杂化材料  相似文献   
37.
光谱法研究水溶性杯[8]芳烃对伊红的分子识别作用   总被引:1,自引:0,他引:1  
采用荧光光谱法和紫外-可见光谱法研究了水溶性对-二甲氨甲基-杯[8]芳烃(简称杯[8]胺)对伊红的分子识别作用。研究发现,对-二甲氨甲基-杯[8]芳烃与伊红存在较强的静电作用,两者之间形成了2:1型的络合物,络合常数为2.1×109Lmol-1,小牛胸腺DNA对杯[8]胺-伊红络合物的稳定性有较大影响,DNA能夺取杯[8]胺-伊红络合物中的杯[8]胺,导致伊红游离,预示着杯[8]胺是良好的药物载体分子。同时考察了β-环糊精、几种常见有机溶剂和溶液的pH值等对杯[8]胺与伊红相互作用的影响,初步探讨了两者相互作用的机理。  相似文献   
38.
自制固相微萃取探头用于分析大白菜中有机磷农药   总被引:5,自引:0,他引:5  
采用溶胶-凝胶方法制备的聚甲基苯基乙烯基硅氧烷/羟基硅油(PMPVS/OH-TSO)固相微革取探头与气相色谱(GC)联用对大白菜样品中的有机磷农药(敌敌鼹、二嗪农、甲摹对硫磷、马拉硫磷和乙基对硫磷)进行了分析,同时优化了固相微革取的实验条件.该探头较商用探头萃取能力更强,方法的检出限低(1.01~2.56ng/g),重现性好(3.5%~9.9%),线性范围宽(2个数量级),对市售的大白菜样品进行了标准加入回收实验,5种有机磷农药的同收率分别为80.2%,90.3%,85.4%,81.9%和91.8%,  相似文献   
39.
秦峰  陈小明  刘月启  孔亮  邹汉法 《色谱》2004,22(6):569-574
合成了带有甲基丙烯酰基的纤维素-三(4-甲基苯基甲酸酯)衍生物(CTMB),并通过聚合反应将其键合在具有双键的硅胶表面,得到手性固定相(CSP)。用所得到的CSP对9种对映体化合物(丁苯酞、酮基布洛芬、反-2,3-二苯环氧乙烷、安息香、安息香类似物、托葛尔碱、华法令、4,4′-二甲氧基-5,6,5′,6′-二次甲二氧基-2,2′-羰甲基甲酯联苯、4,4′-二甲氧基-5,6,5′,6′-二次甲二氧基-2-羰甲基甲酯-2′-羰甲基乙酯联苯)进行了拆分。考察了CSP制备过程中甲基丙烯酰氯的用量、键合方式以及硅胶  相似文献   
40.
利用具有同步辐射源的反射式飞行时间质谱仪,研究甲基环己烷的真空紫外光电离和光解离. 观测到母体离子C7H14+和碎片离子C7H13+,C6H11+,C6H10+,C5H10+,C5H9+,C4H8+,C4H7+和C3H5+的光电离效率曲线. 测定甲基环己烷的电离能为9.80±0.03 eV,通过光电离效率曲线确定其碎片离子的出现势. 在B3LYP/6-31G(d)水平上对过渡态、中间体和产物离子的优化结构进行表征,并使用G3B3方法计算其能量. 提出主要碎片离子的形成通道. 分子内氢迁移和碳开环是甲基环己烷裂解途径中最重要的过程.  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号