2,5-二取代基-1,3,4-噁二唑及噁二唑啉类化合物的合成

2-苯基-1,2,3-连三唑-4-甲酰肼(1)与芳酸在POCl_3催化下得到6种新的2-芳基-5-(2’-苯基-1’,2’,3’-连三唑-4’-基)-1,3,4-噁二唑(2)。1与羰基化合物缩合得到相应的酰腙(3),在Ac_2O作用下环化成2-取代基-3-乙酰基-5-(2’-苯基-1’,2’,3’-连三唑-4’-基)-1,3,4-噁二唑啉(4)。化合物的结构经元素分析,IR,~1H NMR和MS确证。     

1,4-二氢-5H-(二硝基亚甲基)-四唑(DNMT)的合成、晶体结构和热行为研究

利用1-氨基-1-肼基-2,2-二硝基乙烯(AHDNE)和亚硝酸钾在酸性水溶液中合成出了高能富氮化合物1,4-二氢- 5H-(二硝基亚甲基)-四唑(DNMT), 并在水溶液中培养出DNMT•2H2O单晶. 该晶体属正交晶系, 空间群为Pnma, 晶胞参数为: a＝10.392(2) Å, b＝15.809(4) Å, c＝5.0640(11) Å, V＝832.0(3) Å3, Dc＝1.629 g•cm－3, μ＝0.163 mm－1, F(000)＝432, Z＝4, R1＝0.0311, wR2＝0.0885. 运用Gaussian 03程序, 在6-311＋＋G**基组水平上, 用HF和B3LYP两种方法对DNMT分子进行了几何全优化和相应的电荷、轨道能量分析. 理论计算和热分析结果表明DNMT呈现较差的热稳定性.     

含双-三唑并噻二唑环的庚烷类衍生物的合成及抗菌活性

The aroylhydrazides were prepared by esterification and hydrazinolysis of corresponding aromatic carboxylic acids.The reaction of aroylhydrazides with CS2/KOH in absolute ethanol gave potassium aroyldithiocarbazates and then hydrazinolysis of potassium aroyldithiocarbazates with hydrazine hydrate afforded 3-aryl-4-amino-5-mercapto-1,2,4-triazoles(1a～1g).New seven compounds of bis[(3-aryl)-s-triazolo[3,4-b]-[1,3,4]thiadiazole derivatives(2a～2g) were synthesized in high yields by cyclization of nonanedioic ac...     

给、吸电子基团封端对低聚9,9 -螺双芴光电性质的改进

采用密度泛函理论(DFT)-B3LYP/6-31G(d)方法研究了给、吸电子基团对称和不对称封端对9,9 -螺双芴光电性质的影响. 全优化得到了9,9 -螺双芴封端前后各分子的稳定构型, 分析了各种封端系列的HOMO-LUMO能隙. 结果表明, 以给电子基团噻吩和吸电子基团噁二唑不对称封端作用于9,9 -螺双芴, 能使LUMO能量大幅降低, HOMO能量略有升高, 能隙明显变窄. 不对称封端低聚9,9 -螺双芴分子[T(SBF)_nO, n＝1～4]在相同计算水平下的全优化结果表明吸、给电子基团的电荷比随n的增大而递增, 揭示了给、吸电子基团间存在分子内电荷转移(ICT), 且这种电荷转移在低聚物中得到加强. 计算得到的电离势、电子亲和势、空穴抽取能、电子抽取能和重组能等相关能量, 证明了在主链上形成的载流子传输通道提高了空穴和电子传输的能力. 用TD-DFT和ZINDO方法计算了T(SBF)_nO (n＝1～4)的吸收光谱, 随着n的增大而激发光所需的能量减小, 光谱红移, 吸收强度增大|用CIS/6-31G(d)方法优化得到了不对称封端9,9 -螺双芴S₁激发态构型, 结果表明, 激发态的平面化程度比基态高.     

5-甲基-3-喹喔啉-2-基-4-乙氧羰基异噁唑及其衍生物的合成

以α-氯代喹喔啉-2-甲醛肟(3)与乙酰乙酸乙酯的钠盐经1,3-偶极环加成制得关键中间体5-甲基-3-喹喔啉-2-基-4-乙氧羰基异噁唑(4). 以化合物4为原料在不同条件下, 合成了一系列新的1,3,4-噁二唑啉(7), 1,2,4-均三唑的Mannich碱衍生物10a～10f, 11a～11f, 12a～12f. 化合物的结构经元素分析, IR, 1H NMR和MS确认, 并对其波谱性质进行了讨论.     

4-甲基-苯磺酸-2-氧-2-[3-(5-芳基-[1,3,4]噁二唑-2-基)-硫脲]-乙基酯的合成及生物活性研究

合成了12个未见文献报道的4-甲基-苯磺酸2-氧-2-[3-(5-芳基-[1,3,4]噁二唑-2-基)-硫脲]-乙基酯, 其结构经元素分析、¹H NMR和IR确证. 初步活性测试结果表明: 部分化合物有较好的杀菌活性.     

4,4-二甲基-3-异噁唑酮衍生物的合成与表征

以4,4-二甲基-3-异噁唑酮为母体化合物, 通过异氰酸酯法合成了9个磺酰脲类异噁唑酮衍生物, 经IR, MS, NMR及元素分析证实了化合物的结构, 测定了这些化合物的除草活性, 并对构效关系进行了初步探讨.     

有机电致发光材料噁二唑衍生物的合成

由酰氯与各种酰肼反应得到中间体4，进而用三氯氧磷脱水闭环，合成了一系 列1，3，4-噁二唑衍生物5，用~1H NMR，IR，MS和元素分析对其结构进行了确证。     

1,3-偶极环加成合成新型4,5-二氢-2′,5′-二氧杂吡咯啉并[4,5-c]异噁唑衍生物

N-取代苯基马来酰亚胺与α-氯代-1,2,3-三唑-4-甲醛肟和α-氯代-喹喔啉-2-甲醛肟在三乙胺作用下通过1,3-偶极环加成合成了一系列4,5-二氢-2′,5′-二氧杂吡咯啉并[4,5-c]异(口恶)唑衍生物.化合物结构经元素分析,IR, 1H NMR及MS得到确证.     

两种吲唑合成方法的改进

苯乙烯类吲唑衍生物是一类重要的类胰岛素生长因素1受体抑制剂。本文介绍了它的两种合成原料：6-氯-3-甲基吲唑和6-氟-3-羰甲基吲唑的合成方法,并对以邻卤苯羰基类化合物为原料生成苯腙再分子内环化和吲哚的重氮化反应这两种方法进行了改进。改进后的方法产率大大提高,反应时间缩短,后处理简化,更利于吲唑类化合物的大规模生产,对...