XO（X=F,Cl,Br,I）自由基的PES和DFT理论研究

ＸＯ（Ｘ＝Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ）自由基的ＰＥＳ和ＤＦＴ理论研究洪功义王殿勋＊（北京分子动态与稳态结构国家重点实验室，中国科学院化学研究所，北京１０００８０）南极臭氧空洞的发现引起全球人的震动，继而人们在北半球欧洲和北美上空也发现臭氧空洞。今天人们逐渐认...     

时间分辨ESR与电子自旋极化研究

介绍了近年发展起来的时间分辨TRESR技术，以3个实例介绍了用TRESR研究光解自由基的电子自旋极化的状况，指出研究自旋极化可以得到关于分子激发态和自由基反应动力学等丰富的多方面信息，TRESR技术是研究光与分子相互作用的一种重要手段。     

立体选择活性自由基聚合进展

尽管人工大分子的合成已经取得了长足发展,特别是在多种活性自由基聚合技术出现后,合成大分子的分子量和拓扑结构得到了良好控制,但如果以结构精确、高度功能化的生物大分子为模型来看,就会发现人工大分子的完全裁制合成仍是一个重大挑战。本文首先简述了合成大分子与生物大分子的结构差异,以及合成大分子在活性聚合领域和立体选择聚合领域各自已经取得的进展,在此基础上,专门介绍了近年来同时对合成大分子的分子量、立体结构和区域规整性进行控制的尝试,特别是在立体选择活性自由基聚合领域的进展。     

溴二氟甲基三甲基硅烷的合成及其在有机合成中的应用

溴二氟甲基三甲基硅烷(TMSCF₂Br)自2011年首次被作为二氟卡宾前体报道以来,已发展成为一种重要的二氟甲(烷)基化试剂,并在有机合成中得到了广泛应用.在简要介绍TMSCF₂Br合成方法的基础上,重点阐述了利用TMSCF₂Br作为二氟卡宾前体或三甲基硅基二氟甲基自由基前体实现不同底物的系列二氟甲基或氟烷基化反应的研究进展.藉此对TMSCF₂Br在有机合成反应的活化方式和机理及其应用优势与不足等进行分析讨论,为从事有机合成和有机氟化学相关的科研人员提供一些参考与启发.     

单链超内环化聚合物与线性高分子共混物的黏弹性研究

针对传统多乙烯基单体聚合存在过程不可控,凝胶点低等问题,提出了利用动力学控制的零价铜调控可控/活性自由基聚合方法来可控均聚双乙烯基单体二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA).研究其聚合动力学发现在聚合前期呈线性增长,且分散性指数小于1.35,而其对应的侧乙烯基单元转化率却高达28%,说明该聚合物具有新型的单链超内环化结构.将该产物作为单链聚合物纳米颗粒与线性聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)共混后,研究发现其黏度随纳米颗粒质量分数的增加而下降,并非Einstein模型预测的随添加颗粒的浓度增加而增加.该单链超内环化聚合物纳米颗粒具有原料方便易得,聚合过程简单高效,聚合物结构(如分子量、分子量分布、成环数目等)可控等优点.     

微量元素双刃利剑

<正>它可以充当营养物使用,又可以充当药物使用;它可以补充体内缺乏的元素,又可以排除体内过多的元素;它在体内少了损害健康,在体内过多了也损害健康;它可以充当壮阳物使用,又可以充当滋阴物使用;它缺少了产生疾病,多了又可产生相同的疾病;它在这一元素谱里,显示出缺乏是病因,而在另一元素谱里,显示出过多是病因;它在低化合价时,对人体是必需的,而在高化合价时,对人体是有害的;     

芳基离子及芳基自由基与 环己二烯离子及环己二烯自由基的区别

通过比较芳香亲电取代与芳基重氮盐的水解反应和芳香亲核取代与芳基金属有机试剂参与的反应中芳香部分结构的差别来说明芳基正离子与环己二烯正离子以及芳基负离子与环己二烯负离子的区别。讨论了芳香自由基偶联中的芳基自由基及其对芳香环的自由基加成中的环己二烯自由基的差别。还讨论了芳基离子和自由基结构与芳香性的关系。反应中涉及芳烃芳香环碳原子的sp2杂化轨道形成的σ键断裂时,苯环的6电子大π键不被破坏,根据电子转移的情况,可以形成芳基正离子、芳基负离子或芳基自由基。而亲电试剂、亲核试剂或自由基对芳烃的苯环π键发生的加成反应,都会破坏苯环的6电子大π键,使其失去芳香性,相应地形成环己二烯正离子、环己二烯负离子和环己二烯自由基中间体。