全文获取类型
收费全文 | 1253篇 |
免费 | 139篇 |
国内免费 | 1502篇 |
专业分类
化学 | 2304篇 |
晶体学 | 32篇 |
力学 | 7篇 |
综合类 | 41篇 |
数学 | 5篇 |
物理学 | 505篇 |
出版年
2024年 | 13篇 |
2023年 | 66篇 |
2022年 | 60篇 |
2021年 | 54篇 |
2020年 | 66篇 |
2019年 | 63篇 |
2018年 | 40篇 |
2017年 | 59篇 |
2016年 | 55篇 |
2015年 | 56篇 |
2014年 | 95篇 |
2013年 | 99篇 |
2012年 | 98篇 |
2011年 | 106篇 |
2010年 | 104篇 |
2009年 | 104篇 |
2008年 | 113篇 |
2007年 | 132篇 |
2006年 | 141篇 |
2005年 | 108篇 |
2004年 | 110篇 |
2003年 | 114篇 |
2002年 | 99篇 |
2001年 | 123篇 |
2000年 | 101篇 |
1999年 | 87篇 |
1998年 | 90篇 |
1997年 | 80篇 |
1996年 | 75篇 |
1995年 | 43篇 |
1994年 | 45篇 |
1993年 | 59篇 |
1992年 | 39篇 |
1991年 | 56篇 |
1990年 | 44篇 |
1989年 | 38篇 |
1988年 | 15篇 |
1987年 | 21篇 |
1986年 | 6篇 |
1985年 | 7篇 |
1984年 | 4篇 |
1983年 | 3篇 |
1982年 | 2篇 |
1959年 | 1篇 |
排序方式: 共有2894条查询结果,搜索用时 31 毫秒
41.
在苯、乙醚等溶剂中,CF_2Br_2与 PhSNa不反应或反应极慢.加入催化量的二苯并-18-冠-6,则反应在数分钟内完成,主产物 PhSCF_2Br 的产率提高至75~85%,副产物 PhSCF_2H 及 PhSSPh受到显著抑制.本体系明显优于最近文献报道的其他反应体系.讨论了反应机理,给出了表明反应主要是阴离子型链式机理的进一步证据:反应速度和产物分布对水、醇等给质子性杂质敏感,对氢原子供体型溶剂及光、氧、自由基捕获剂不敏感;在以 CCl_4为溶剂的反应中,得到 PhSCF_2Cl 和属于~-CCl_3的产物,而未检测到自由基型机理所预期的 CCl_3CCl_3. 相似文献
42.
利用由化学还原剂BPK引发的电子迁移催化反应(ETC)合成了两个系列八种新的三核钴簇合物p-RC_6H_4CCo_3(CO)_(9-n)L_n(L=PPh_3,n=1;L=P(OEt)_3,n=2)。用m.p.、元素分析、IR及~1H NMR对簇合物进行了表征。对簇合物在Pt电极上的循环伏安(CV)研究表明,p-RC_6H_4CCo_3(CO)_9及PPh_3单取代物在室温下均经历一个可逆的单电子过程。p-RC_6H_4CCo_3(CO)_9的E_(1/2)与R的σ_m的线性关系表明R通过诱导效应影响簇合物的氧化还原性。取代簇合物的还原电势相对于母体簇合物的负移表明P的配位增大了CCo_3上的电荷密度,导致簇合物难被还原。 相似文献
43.
44.
功能化基团对C60-β-丙氨酸衍生物清除超氧阴离子自由基O-2·能力的影响 总被引:4,自引:0,他引:4
自Chiang等[1]发现富勒醇可以清除*OH以来, C60衍生物作为自由基清除剂的研究备受关注[2,3]. 超氧阴离子自由基O-*2是生物体内一类重要的氧自由基, 可以经过一系列反应生成其它自由基, 从而引发一系列疾病[4]. 及时清除过剩的O-*2具有重要意义. 相似文献
45.
本文评述了表面热电离质谱(TIMS),特别是负离子质谱(NTI-MS)对非金属和具有高电离电位的金属元素的同位素测定的进展,引用文献34篇。 相似文献
46.
47.
48.
49.
50.
A Kinetic Evidence for the Nitroxyl Radicals Recycling Mechanism in the Photostabilizing Process of HALS 总被引:1,自引:0,他引:1
XiaoXuanLIU XingHongZHANG GuangGuoWU JianWenYANG ZhaoHuaZENG YongLieCHEN 《中国化学快报》2003,14(10):1085-1088
The photoinduced bulk polymerization of a reactive-hindered amine fight stabilizers(r-HALS), 4-acryloyl-2, 2, 6, 6-tetramethylpiperidinyl (ATMP), was performed at 80℃ by using a DPC technique. An unique periodic exponential attenuation-type oscillating curve was found when the polymerization was carried out in air, but this phenomenon was not found in nitrogen.It is supposed that this unique kinetic performance may be attributed to nitroxyl radicals that are produced in situ from the oxidation of ATMP. ATMP polymer with narrow polydispersity (d =1.03) can be obtained by photoinduced solution polymerization of ATMP. The signal detected in ESR may be assigned to the nitroxyl radicals in the matrix of ATMP polymer. Since this kind of recycling of nitroxyl radicals is well documented for the photostabilizing mechanism of HALS, the present results may serve as a kinetic evidence for this mechanism. 相似文献