首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   22453篇
  免费   2593篇
  国内免费   16074篇
化学   29006篇
晶体学   366篇
力学   1191篇
综合类   818篇
数学   3105篇
物理学   6634篇
  2024年   184篇
  2023年   727篇
  2022年   915篇
  2021年   924篇
  2020年   798篇
  2019年   716篇
  2018年   558篇
  2017年   737篇
  2016年   910篇
  2015年   935篇
  2014年   1719篇
  2013年   1462篇
  2012年   1459篇
  2011年   1482篇
  2010年   1501篇
  2009年   1559篇
  2008年   1774篇
  2007年   1634篇
  2006年   1721篇
  2005年   1761篇
  2004年   1738篇
  2003年   1607篇
  2002年   1497篇
  2001年   1497篇
  2000年   1177篇
  1999年   1070篇
  1998年   1101篇
  1997年   1013篇
  1996年   1003篇
  1995年   929篇
  1994年   884篇
  1993年   740篇
  1992年   656篇
  1991年   649篇
  1990年   602篇
  1989年   631篇
  1988年   251篇
  1987年   170篇
  1986年   166篇
  1985年   103篇
  1984年   74篇
  1983年   59篇
  1982年   19篇
  1980年   4篇
  1979年   2篇
  1959年   2篇
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 0 毫秒
991.
二分岔现象(pitchfork bifurcation)是非平衡非线性动力系统中最典型和最简单的分岔现象.1972年Schlogl提出了如下一个化学反应模型: A+2x?3X,X?B (1)假定组份A和B的浓度可由外界控制为恒定,在某些条件下该模型可呈现出二分岔现象.自那以后,Schlogl模型已成为人们研究非平衡相变时最广泛采用的理论模型,该模型对推动非平衡非线性现象的研究起了十分重要的作用.但从物理-化学的角度来看,该模型存在着如下一些问题:首先该模型涉及一个三分子自催化反应步骤,这种反应步骤在现实反应系统  相似文献   
992.
三环己基锡芳氧乙酸盐的合成及其结构表征   总被引:4,自引:0,他引:4  
三环己基锡衍生物(Cy_3SnX,Cy=环己基,X=配体或取代基)是一类具有较强生物活性的有机锡化合物,它们广泛用作杀螨剂,杀菌剂和海洋防污剂。有关三环己基锡芳氧乙酸盐的合成至今报道很少。Bubblitz 合成了两个三环已基锡芳氧乙酸盐,此后,Matsuda 等人制备了三环已基锡-2,4-二氯苯氧乙酸盐,它们都具有良好的杀螨、杀菌活性,后者还可应用于海洋  相似文献   
993.
过碳酸钠-醋酸酐作用下的Baeyer-Villiger反应   总被引:2,自引:0,他引:2  
张妍  胡辉  方屹  艾慧  陶凤岗 《有机化学》1996,16(1):64-67
在醋酸酐介质中, 过碳酸钠可以与酮进行Baeyer-Villiger反应, 将它们氧化成相应的酯。其中脂环酮的反应结果较好, 环内酯的产率约为80%。芳香酮除芳环被活化的以外, 效果欠佳。当反应施加超声辐射后可显著加快反应速度, 并对过碳酸钠的作用机理进行了讨论。  相似文献   
994.
余孝其  魏廷贤 《分子催化》1995,9(4):244-250
本文研究了键联聚乙二醇高分子担载锰(Ⅲ)卟啉的合成,以及在CH2Cl2/H2O两相体系中催化苯乙烯环氧化反应的性能,探索了催化反应体系中溶液pH值、NaOCl浓度、轴向配体及相转移催化剂对催化反应的影响。结果说明键联聚乙二醇高分子担载锰(Ⅲ)卟啉是烯烃环氧化反应的一种有效催化剂,其中聚乙二醇链可以络合Na,使OCl富集于金属卟啉周围,起到较好的相转移催化作用。在催化反应的各影响因素中,水相pH值对  相似文献   
995.
甲胺化反应催化剂稀土改性丝光沸石的研究   总被引:6,自引:0,他引:6  
研究了稀土改性丝光沸石催化剂对常压固定床上甲胺化反应的活性及选择性的影响,结果表明,以钇改性丝光沸石催化剂的活性及对二甲胺的选择性最佳。催化剂表征结果表明,稀土改性丝光沸石主要是引起丝光沸石中B酸中心发生变化,而对丝光沸石的晶体结构及表面硅铝原子比基本不产生影响。稀土改性能增强催化剂的热稳定性,延长催化剂的寿命。  相似文献   
996.
以正庚烷的转化为探针反应 ,研究了添加元素锆对铂重整催化剂性能的影响规律。结果表明 ,在 4 50℃和连续流动条件下 ,Pt/γ -Al2 O3催化剂中引入锆不仅能够提高铂催化剂的稳定性和芳构化产率、抑制氢解和异构化 ,而且能使铂催化剂保持初活性。锆含量在 0 .56%左右 ,其调变作用最为显著。  相似文献   
997.
硝基芳环和硝基杂芳环中氢的替代亲核取代   总被引:4,自引:0,他引:4  
氢的替代亲核取代反应(VNS)是与硝基芳环的亲电反应、亲核反应不同的一种新反应. 将VNS与硝基芳环的亲电反应、亲核反应做比较, 阐述了VNS的定义; 通过对竞比实验、速控步骤和动力学同位素效应的分析, 解释了VNS的反应机理; 分别从硝基芳环的结构、亲核试剂的类型和反应条件三方面讨论了影响VNS定位效应的因素; 介绍了VNS反应的应用, 尤其是VNS胺化反应在军事化学中的实际应用.  相似文献   
998.
通过低温络合反应制备了高分散高合金化的Pt-Ru固溶体, 并将其均匀地担载在有序介孔碳CMK-3上, 以形成二元复合金属催化剂. XRD谱图表明,fcc结构的Pt原子部分被hcp结构的Ru原子取代形成置换固溶体, 而且几乎没有未形成合金的Ru存在. TEM和XRD研究结果表明, Pt-Ru/CMK-3催化剂中Pt-Ru合金粒子的平均粒径为27 nm, 且具有良好的均一度. 还研究了催化剂对甲醇的电催化氧化性能, 并与E-TEK公司同类催化剂进行了对比, 研究结果表明, Pt-Ru/CMK-3催化剂具有较大的电化学活性面积, 对甲醇的电催化氧化性能和抗CO中毒能力明显优于其它同类催化剂.  相似文献   
999.
Synthesis and photochemistry of acridin-9-ylmethoxycarbonyl(Amoc)as a new photochemically removableprotecting group for alcohols were described.Three carbonates of alcohols 1—3 were synthesized throughcondensation of 9-hydroxymethylacridine and chloroformates of alcohols,including benzyl alcohol,phenethylalcohol and one galactose derivative.The photolysis of protected alcohols can efficiently release the correspondingalcohol in the efficiencies(Q_(u1)ε)of 100—200(quantum yield Q_(u1)=0.011—0.023,and molar absorptivity ε=9.1×10~3—9.8×10~3 mol~(-1)·L·cm~(-1))under 360 nm light.  相似文献   
1000.
O-Phosphoryl serine derivative can perform serf-catalytic esterification reaction in the mixture of CH3OH and CHCl3 at the room temperature. The phosphoryl group participation was the key step of the esterification. This type of reactions were proposed through an intermediate of mixed phosphoric-carboxylic anhydride that might provide a clue to the function of the phosphoryl group in the phosphorylated enzymes and in the prebiotic synthesis of protein.  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号