腺嘌呤/钯体系的电荷转移增强机理研究

腺嘌呤/金属体系中电荷转移(CT)增强机理的深入认识对理解单分子SERS和TERS中的巨大增强效应意义重大。受激发光波长的限制, 关于CT是否存在的实验证据目前还未见报道。本文在获得钯上UV-SERS的基础上, 借助紫外光激发的优势, 研究了腺嘌呤吸附在钯包金体系中的电荷转移增强机理。通过分析三个激发光波长下(325 nm、514.5 nm 和632.8 nm)的电位SERS 谱, 获得了峰值电位与激发光能量hv之间斜率为正的线性关系, 从实验上首次证实了腺嘌呤吸附在钯上的电荷转移增强机理, 电荷转移方向是从金属到分子。这对深入认识SM-SERS 或TERS 中腺嘌呤在金和银上的巨大增强效应起到了一定的指导作用。     

铜(Ⅱ)与芳基取代酰基吡唑啉酮、腺嘌呤三元配合物吸附波的研究

在Hac-NaAc缓冲溶液中(pH 5.0),用单扫示波极谱法得到1-对氯苯基-3-呋喃基-4-呋喃甲酰基-5-吡唑啉酮(HL)、腺嘌呤(Ade)与铜(Ⅱ)三元配合物的灵敏吸附波,其峰电位为-0.58 V(vs.SEC).峰电流与铜质量浓度在0.02～10mg/L范围内分段呈线性关系,定量下限为2μg/L(3×10-8mol/L).采用多种电化学方法研究了极谱波的性质和电极反应机理.峰电流由中心离子铜(Ⅱ)还原产生.用直线法测得多元配合物组成比为1:1:1,表观稳定常数为7×107.此方法已用于粗盐、麦片和化妆品中痕量铜的测定,标准回收率98%～103%.     

右旋肌醇甲醚腺嘌呤核苷类似物的合成

以右旋肌醇甲醚为原料,经保护的甲烷磺酸酯与腺嘌呤缩合,合成了腺嘌呤核苷类似物5.此外,化合物3经酸水解,再经环氧化高产率地合成了重要的中间体7,腺嘌呤在强有机碱存在下,对环氧化合物7进行区域性的开环反应,合成了另外两种腺嘌呤核苷类似物8和9.     

有生物活性的稀土-腺苷三磷酸系列物的合成及其量子化学理论计算的研究

本文首次报道合成了稀土-腺苷三磷酸固态配合物RE(Ⅲ)-ATP(RE=Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu)。运用红外、激光Raman、热分析、紫外、顺磁、X射线衍射、元素分析、配位滴定等技术测定了上述配合物的化学组成和分子结构,其分子式用通式表为[RE(Ⅲ)(HATP)(H_2O)_4]。采用量子化学INDO方法计算了系列物的电子结构,依据计算结果讨论了生物化学中高能磷酸键的本质。     

尿核苷和腺核苷的2''位烯丙基化反应

利用以钯为催化剂的脱羧基化反应, 烯丙基被引入尿核苷和腺核苷的2'位直接得到四异丙基二硅氧烷基团和苯基团的保护。     

6-甲基腺嘌呤的极谱伏安行为——Ⅲ.嘌呤类化合物的电化学行为研究

本文用BAS-100A电化学分析仪研究了6-甲基腺嘌呤(6-MA)的极谱伏安行为。结果表明,在0.2mol/L H_2SO_4底液中,6-MA产生一良好的还原峰,峰电位为-1.10V(vs.Ag/AgCl),峰高与浓度在1×10~(-6)～9×10~(-3)mol/L范围内呈良好的线性关系。实验证明,该峰具有吸附性。本文还对电极反应机理进行了探讨。     

Electrochemical Polymerization of Azure Blue H and Its Electro-catalytic Activity toward NADH Oxidation

Poly (azure blue II) (PABII) thin film modified electrode was successfully assembled on the surface of a glassy carbon electrode by means of electrochemical polymerization, which was carried out with cyclic voltammetric sweeping in the potential range of ‐ 0.6 to + 1.3 V (vs. SCE) in Britton‐Robinson buffer solution (pH = 9.8) containing 1.25 ± 10–⁴ mol/L azure blue II. The effect of pH on the polymerization process of azure blue II and the electrochemical characteristics of the polymer‐modified electrodes were studied in detail. The experimental results indicated that the electropolymerization of azure blue II could take place in basic or neutral media. The cyclic voltammograms of poly (azure blue II) thin film modified electrode showed the presence of two couples of redox peaks. The film modified electrode exhibited potent and persistent electrocatalysis for oxidation of dihydronicotiamide adenine dinucleotide (NADH) in phosphate buffer media with a diminution of the overpotential of about 410 mV and an increase in peak current. The presence of some divalent cations in an electrolyte can greatly enhance the electrocatalytic current for oxidation of NADH. The electrocatalytic current increased linearly with NADH concentration from 1.0 ± 10–⁵ to 8.0 ± 10–³ mol/L in the presence of 4.0 ± 10–² mol/L Mg²⁺ cation. The detection limit (3s_b1/S) was 5.0 ± 10–⁶ mol/L, and the relative standard deviation of determination results was 4.2% for six successive determinations of 5.0 ± 10–⁴ mol/L NADH in the presence of Mg²⁺ cation.     

稀土元素对3′-腺嘌呤及3′-鸟嘌呤核苷酸的水解断裂作用

用核磁共振(NMR)波谱、HPLC和化学定磷法研究了稀土元素对3′-腺嘌呤核苷酸(3′-AMP)及3′-鸟嘌呤核苷酸(3′-GMP)的水解断裂作用,结果表明:不同稀土元素对3′位核苷酸断裂有较强的特异性,在37℃,pH 9的条件下,使3′-AMP断裂为腺嘌岭核苷(A)及无机磷,使3′-GMP断裂为鸟嘌呤核苷(G)及无机磷,其断裂作用远大于5'位核苷酸,并对其水解断裂进行了研究.     

3',5'/2',5'-连结的二和三腺苷酸甲基膦酸酯的合成及用^1H,^31PNMR研究P的构型

本文报导了3',5'/2',5'-连结的二和三腺苷酸甲基膦酸酯的合成,分离了它们的非对映立体异构体.用紫外,核硝氢谱和磷谱证实了它们的结构,用NOE研究了每个立体异构体中磷的构型,并讨论了合成中立体专一性的机理.     

硫酸铈对5′-腺嘌呤及5′-鸟嘌呤核苷酸的水解断裂的催化作用

本文用核磁共振 (NMR)波谱和化学定磷法研究了 Ce(SO4) 2 对 5′-腺嘌呤核苷酸 (5′- AMP)及5′-鸟嘌呤核苷酸 (5′- GMP)的水解断裂作用。结果表明 :Ce(SO4) 2 在 37℃ ,酸性条件下使 5′- AMP断裂为腺嘌呤核苷 (A)及无机磷 ,使 5′- GMP断裂为鸟嘌呤核苷 (G)及无机磷 ,SO2 -4 浓度及酸强度对 5′- AMP及 5′- GMP的水解断裂程度有很大影响 ,并对其水解断裂机制进行了研究。