1,1-二苄基-1,1-二硫乙酰腙甲烷类化合物的微波辐射法合成

以1,3-二苯基丙酮为原料,经干燥的H2S和HCl气体反应得二苄基二巯基甲烷(1),在微波辐射条件下,经酯化、肼解,得l,1-二苄基-1,1-二硫乙酰肼(3),再与芳香醛反应,方便地合成了酰腙类新化合物(4a～4n).其结构经IR、1H NMR、MS和元素分析确证.     

二茂铁双酰腙化合物的合成及电化学性质

以二茂铁双酰肼为原料,合成出两个二茂铁基酰腙类物质,通过元素分析、IR、1H NMR等分析手段确定了化合物的组成;电化学研究表明,化合物a在高电位区有两个不可逆氧化峰,应是酰腙活性基团被氧化的结果,通过量化计算,得到了化合物a的稳定结构。     

芳香醛缩肼基甲酸甲酯酰腙化合物的合成

以碳酸二甲酯和水合肼为原料合成了肼基甲酸甲酯,与一系列芳香醛在70℃反应30min得到芳香酰腙化合物,产率为76%～95%,产物由核磁共振谱,红外光谱及质谱表征予以确认。本文所报道方法具有反应条件温和、产量高、产物易纯化的特点。     

以Schiff碱N-丁酰基水杨酰肼为配体的三核镍(Ⅱ)配合物的合成与结构

The trinuclear nickel(Ⅱ) complex Ni₃(C₁₁H₁₁N₂O₃)₂(C₅H₅N)₄ was prepared by the reaction of Ni(OAc)₂·4H₂O with N-butylsalicylhydrazide Schiff base ligand and characterized by X-ray crystallography. The crystal belongs to triclinic， M_r=930.91， space group P1 with cell parameters a=9.8489(2)?， b=12.3110(2)?， c=18.4035(3)?， α=71.353(2)°， β=76.638(2)°，γ=84.815(2)°，V=2056.72(6)?³，Z=2，D_c=1.503g·cm^-3， μ(MoKα) =1.417mm^-1， F(000)=964， R=0.0317， wR=0.0868. A total of 5393 independent reflections were collected， of which 4448 reflections with I ≥ 2σ(I) were observed. There are two centrosymmetrical trin-uclear molecules in a unit cell， each molecule exhibits a linear trinuclear metal arrangement with the Ni…Ni…Ni angle of 180°. The interatomic distances between the nickel atoms on the two sides are 9.2030(8)? and 9.1876(9)? for the two molecules， respectively. The central nickel atom adopts an axially elongated octahedral geometry whereas the nickel atoms on the two sides have square-planar coordination environment. CCDC： 194083.     

N,N-二甲基吡啶苯甲醛缩对二甲氨基苯甲酰腙的合成及对Cu2+的选择性识别

设计合成了可用于识别铜离子的化合物N,N-二甲基吡啶苯甲醛缩对二甲氨基苯甲酰腙(1), 通过¹H NMR, ¹³C NMR和MS等对其结构进行了表征; 采用荧光光谱和吸收光谱法研究了化合物1与金属离子间的相互作用. 结果表明, 化合物1对Cu²⁺ 呈现良好的选择性, Cu²⁺ 的加入使化合物1的荧光强度增强12.5倍, 加入其它金属离子如Fe³⁺, Zn²⁺, Pb²⁺, Hg²⁺, Cd²⁺, Co²⁺, Ni²⁺, Li⁺, K⁺, Ca²⁺, Mg²⁺ 和 Ag⁺, 仅引起化合物1荧光强度的微降. 采用双倒数线性回归拟合法计算可知, 化合物1与Cu²⁺ 形成了1: 1型强发光配合物, 结合常数为2.0×10⁷ L/mol.     

手性薄荷酮腙与一氧化氮反应产物的NMR谱研究

在温和条件下手性薄荷酮腙(1)与NO在痕量O₂存在下发生偶氮-硝化反应,高选择性的生成α-硝基偶氮化合物. 通过DEPT谱、1D NOE差谱和¹H- ¹H COSY,HSQC等2D NMR技术对目标化合物2（2,4-二硝基苯基-1-硝基-(2-异丙基-5-甲基)环己基-二氮烯）的¹H,¹³C NMR 谱的信号进行了全归属和较详细的解析,确定了目标化合物2的结构.     

5-溴-邻羟苯基芳基取代酰腙的合成、表征及抑菌活性研究

以水杨酸甲酯为原料,先经溴化反应制得5-溴水杨酸甲酯,再经肼解反应制得5-溴-2-羟基苯甲酰肼,再与取代芳香醛缩合反应,制得7种5-溴-2-羟基苯甲酰基取代芳醛腙,其中3种为新化合物。 化合物的结构经IR、¹H NMR、MS与元素分析测试技术表征确证。 抑菌测试表明,该类化合物对不同菌株的抑菌活性具有明显的选择性;在质量浓度为0.05%时,上述化合物对白色念珠菌、枯草芽孢杆菌的抑菌率高达100%,具有强抑菌活性,是一类极具潜力的抗真菌、抗革兰氏阳性菌的化合物。 5-溴-2-羟基苯基-3′,5′-二溴-2-羟基苯甲醛腙的抗菌活性接近广谱高效杀菌剂三氯生。 构效分析表明,化合物的抑菌活性与Ar环及其取代基性质有关,引入呋喃环、Ar环邻、对位引入-OH、-OCH₃等供电基容易导致化合物抑菌活性降低,Ar环的间位引入Cl、Br等卤素原子能够提高化合物的抑菌活性。     

N’-苄基酰腙分子的氮-氮键旋转位阻及分子构象

采用动态核磁共振波谱(DNMR)和密度泛函理论(DFT)对N'-苄基酰腙化合物进行构象研究. 实验和理论计算表明, 1H NMR图谱中三组不同质子的双峰裂分是由N—N键旋转位阻造成的, 而这三个双峰裂分的化学位移差异随温度升高而减小. 通过模拟化学位移差异与温度的关系, 得到了交换速率常数, 采用Eyring方程计算出N—N键旋转位阻. 提出顺式和反式共存的模型来分析酰胺质子信号分裂的原因, 并利用DFT计算得出优化的异构体构象及其最低能量. 端甲基质子和次甲基质子信号裂分也来源于N—N键旋转受阻. N'-苄基酰腙通过缩合反应转变成1,3,4-二唑化合物, 消除了甲基空间取向的差异, 其信号变为单峰.     

电化学促使α-重氮酯的磷酸化构筑亚膦酸腙

亚膦酸腙是一种罕见的结构片段,有望应用于医药、功能材料、配体和合成中间体.报道了一种牺牲阳极镍电极形成Ni2+以促进α-重氮酯磷酸化构筑亚膦酸腙的电化学方法.反应在恒电流下进行,无需外加贵金属催化剂和化学氧化还原试剂,具有良好的底物适用性.机理研究证实了成对电解介导的催化机制占主导地位.     

4-(二乙氨基)水杨醛席夫碱的合成、光谱性质和热稳定性及量化计算

合成了两种酰腙类席夫碱4-(二乙氨基)水杨醛噻吩-2-甲酰腙(H_2L~1)和4-(二乙氨基)水杨醛异烟酰腙一水合物(H_2L~2·H_2O),利用元素分析、IR光谱、UV光谱和FL光谱及热重分析对其进行了表征.实验结果表明,两种化合物在可见光区均可产生荧光,最大发射峰波长分别为504和525nm.热分解温度分别为254和278℃.用Gaussian 09程序包对H_2L~1进行了量化计算,结果表明,该化合物的水杨基和酰腙基是金属离子很好的配位点.