单取代多金属氧酸盐有机亚胺衍生物（N-Bu4N）2[Mo6O18（=NAr）]（Ar=o-CH3OC6H4）的合成

采用N,N′-二环已基碳酰亚胺（DCC）脱水法，以（N-Bu4N）2[Mo6O19]：DCC：邻甲氧基苯胺=1．5：1．1：1．0的摩尔比，无水乙腈中加热回流12h，通过丙酮／乙醇溶液重结晶两次，得到橘红色片状晶体．探讨了最佳反应条件：DCC的量在1．0～1．1mmol，反应时间12h．通过元素分析，UV／Vis光谱和^1H NMR谱的研究表明，该晶体是一种新的六钼酸盐的有机亚胺衍生物（N-Bu4N）2[Mo6O18（=NAr）]（Ar=o-CH3OC6H4）.     

ReCl（CO）5-catalyzed Reactions of Aromatic Compounds with 1,3,5-Trioxane or Aqueous Formaldehyde Affording Diarylmethanes

ReCI（CO）5 catalyzed the dehydration reaction of aromatic compounds with 1,3,5-trioxane or aqueous formaldehyde （37 wt%） under air. The reactions of a variety of aromatic compounds beating electron-donating group（s） with 1,3,5-trioxane afforded the corresponding diarylmethanes in moderate to good yields.     

Lewis酸催化1,4-脱水-2,3-二-氧-(对迭氮基苯甲基)-α-D-核糖的选择性开环聚合反应

在低温下用三氟化硼乙醚催化１，４－脱水－２，３－二－氧－（对迭氮基苯甲基）－α－Ｄ－核糖（ＡＤＡＢＲ）的阳离子选择性开环聚合反应，首次合成了具有１，５－开环α－结构的聚合物。单体ＡＤＡＢＲ由１，４－脱水－α－Ｄ－核糖在ＤＭＦ溶剂中与对溴甲基迭氮基苯反应获得。聚合物的结构由比旋光度、１Ｈ－ＮＭＲ和１３Ｃ－ＮＭＲ及ＩＲ谱确认。用五氟化锑为催化剂则得到了同时含有α－呋喃单元和β－吡喃单元混合结构的聚合物。研究了催化剂及其用量、聚合反应时间对聚合反应的影响，讨论了聚合反应机理。为研究１，４－脱水－２，３－二－氧－（对迭氮基苯甲基）－α－Ｄ－吡喃核糖的聚合活性以及便于测试迭氮基的含量对聚合物光刻性能的影响，还初步研究了单体ＡＤＡＢＲ与１，４－脱水－２，３－二－氧－苯甲基－α－Ｄ－吡喃核糖（ＡＤＢＲ）的共聚反应。从共聚物的结构分析可以认定共聚物具有１，５－α－结构，并且单体１，４－脱水－２，３－二－氧－苯甲基－α－Ｄ－吡喃核糖在实验条件下具有较高的活性。     

双外推法研究FeC2O4·2H2O脱水过程的动力学机理

On the basis of the Coats-Redfern's integral equation and Ozawa's equation. the probable mechanism of the dehydration process of FeC2O4 2H2O was investigated using double extrapolation. The dehydration Process includes two steps. The first step is the nuclear producing and growing process(n=1.5), G(α)= [ln(1-α)]1/1.5; the second step is a two-dimensional diffusion process, G(α)=(1-α)ln(1-α)+a: the corresponding kinetic parameters were determined.     

单取代多金属氧酸盐有机亚胺衍生物(n-Bu_4N)_2[Mo_6O_(18)(≡NAr)](Ar=o-CH_3OC_6H_4)的合成

采用N,N'-二环已基碳酰亚胺(DCC)脱水法,以(n-Bu4N)2[Mo6O19]∶DCC∶邻甲氧基苯胺=1.5∶1.1∶1.0的摩尔比,无水乙腈中加热回流12h,通过丙酮/乙醇溶液重结晶两次,得到橘红色片状晶体.探讨了最佳反应条件:DCC的量在1.0～1.1mmol,反应时间12h.通过元素分析,UV/Vis光谱和1HNMR谱的研究表明,该晶体是一种新的六钼酸盐的有机亚胺衍生物(n-Bu4N)2[Mo6O18(≡NAr)](Ar=o-CH3OC6H4).     

在HZSM—5分子筛上甲醇脱水反庆动力学研究：—在活塞流反应器及连续搅拌槽式反应器中稳态反应的分析

以连续动稳态法研究了甲醇在HZSM0－5分子筛上生成二甲醚的反应动力学，使用活塞流反应器及连续搅拌槽式反应器，在150－150℃内分别得到相应的动力学数据。依据分子态吸附的甲醇在表面反应的可逆性及二甲醚吸附能力极弱的特性建立了反应机理模型，认为吸附态的与气相中的甲醇进行分子间反应生成二甲醚是速控步骤的Rideal-Eley机理。     

Mechanism of the Deaquation of Aquopentaaminocobalt（Ⅲ）Bromide

There are two theories,SN1 and SN2, for the mechanism of the deaquation of aquopentaamincobalt(Ⅲ） bromide(AAC-B). Both of the theories are supported by some experimental and calculated data. But there are not any experiments to determine directly the structure of the intermediates at dififferent reaction time.In this paper the structures of the intermediates at different reaction time in deaquation-anation of AACB were determined by extended X-ray absorption fine structure (EXAFS) and the reaction process was studied by the combination of X-ray powder diffraction and EXAFS.It was demonstrated that the deaquation-anation of AACB obeys the SN2 theory.     

磷改性HZSM-5分子筛的制备及其在合成气一步法制二甲醚反应中的应用

 以磷酸为前驱体,采用浸渍法制备了一系列不同P2O5含量(分别为5%, 10%和15%)的磷改性HZSM-5分子筛(P2O5/HZSM-5), 并采用氨程序升温脱附和吡啶吸附红外光谱法研究了其酸性. 结果表明,随着P2O5含量的增大, P2O5/HZSM-5样品的酸量尤其是强Brnsted酸位的酸量逐渐减少. 以上述P2O5/HZSM-5分子筛为甲醇脱水催化剂与工业甲醇合成催化剂(Cu-ZnO-Al2O3)组成双功能催化剂,在连续流动加压固定床反应器上考察了其对合成气一步法制二甲醚反应的催化性能. 结果表明,以适量磷(10%P2O5)改性的HZSM-5分子筛作为甲醇脱水催化剂,可使产物中二氧化碳和烃类副产物的选择性分别由改性前的43.3%和3.0%下降至低于33%和0.1%, 从而使二甲醚的选择性由49.7%提高到63%以上. 当P2O5/HZSM-5中的磷含量(15%P2O5)过高时,产物中甲醇的选择性高达30%以上,表明反应所生成的中间产物甲醇无法有效地转化,从而使二甲醚的选择性和一氧化碳的转化率均大大降低.     

气相色谱法测定五水硫酸铜的脱水机理

目前,许多学校化学系开设的“配位化学”实验中一般采用了经典的差热—热重法检测配合物热分解过程的实验。气相色谱作为一种常用的分析测试手段,对于非分析专业的学生来说,除了在基础分析化学课程中有所涉及外,很少有动手实践的机会。把气相色谱引入配位化学实验,既可以使学生巩固前面课程所学气相色谱原理及操作方法,同时也使学生了解到色谱法在无机化学领域     

浆态床二甲醚合成中V2O5、Sm2O3对脱水组分γ-Al2O3的修饰作用

采用等容浸渍法制备改性脱水催化剂,通过H2-TPR、Pyridine-IR、还原态NH3-TPD、XRD等表征手段,以及目标反应浆态床CO+H2合成二甲醚,研究了催化剂的还原性能以及酸中心分布与反应性能之间的关系。H2-TPR结果表明,在脱水催化剂γ-Al2O3、V2O5/γ-Al2O3和Sm2O3/γ-Al2O3上不出现还原峰,V2O5、Sm2O3的加入改善了复合催化剂中Cu的还原性能,促进了甲醇催化剂的还原。Pyridine-IR表明,V2O5和Sm2O3的加入对L酸、B酸的量影响不大。还原态NH3-TPD说明V2O5和Sm2O3的加入改变了酸中心的分布,增加了弱酸中心的比率。XRD结果发现,V2O5和Sm2O3均匀分散在γ-Al2O3上,没有新的物种生成。二甲醚合成目标反应的结果表明,改性后催化剂的反应活性增强,合成反应中CO转化率、二甲醚的选择性都得到提高。V2O5和Sm2O3的添加增加了弱酸中心数量,促进了脱水活性,从而提高了复合催化剂合成二甲醚的活性和选择性。