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121.
氯溴卡宾与系列取代苯甲醛作用均产生CO(即羰基脱氧产物),取代基的电子效应直接影响CO的产率.捕获反应证实,该反应经历0°,0°型羰基叶立德中间体阶段.氟氯(溴)卡宾与四苯基环戊二烯酮(TPCP)反应除得到高产率的CO外,还生成偕氟卤环戊二烯(8)、双键加成物(9)及其重排产物(10).该类反应以脱CO途径为主,这可能是由于中间体羰基叶立德内部存在着"推-拉"稳定效应和不利于分子内电环化和分子间1,3-偶极加成的0°,90°型构象.本文讨论了这两类反应的微观作用机制. 相似文献
122.
123.
反相高效液相色谱法测定尿中吡啶醚和脱氧吡啶醚 总被引:13,自引:0,他引:13
尿中吡啶醚(pyridinoline,PYD)和脱氧吡啶醚(deoxypyridinoline,DPD)是骨代谢特异的生化指标。应用高效液相色谱法(HPLC)建立了尿中PYD和DPD的测定方法。尿液用6mol/LHCl水解后,以纤维素CF1小柱提取,然后用HPLC测定;色谱系统为SpherisorbC18反相色谱柱,流动相组成为15%甲醇添加0.1%七氟丁酸,流速为1.2mL/min。系统的检测限:PYD为10nmol/L,DPD为7nmol/L;回收率:PYD为91.5%,DPD为106.1%;日内变异 相似文献
124.
125.
The one-carbon unit transfer reaction catalysed by glycinamide ribonucleotide transformylase(GARTfase)is a key step in the de novo purine biosynthetic pathway. In order to give a theoretical research of the assumption from the experiments,the water-assisted mechanism in GAR Tfase catalysed one-carbon unit transfer reaction has been investigated by a Density Functional Theory method,B3LYP,at 6-31G* basis level. There are two possible reaction channels for the whole reaction,one is concerted(path a)and the other is stepwise(path b). The water molecule serve as a bridge to connect the proton donor to the proton acceptor. All the transition states in both paths have a six-membered ring in their structures due to the joint of the water molecule. The calculations show that the latter is preferable to the former due to the lower energy barriers. The results have verified the presumption from experiments,and proved that the joint of a water molecule can relax the strong strain in the unstable system,so it is propitious to the whole reaction. 相似文献
126.
酪氨酸基于表面活性效应在碳糊电极上的伏安行为研究 总被引:1,自引:0,他引:1
孙延一 《理化检验(化学分册)》2005,41(4):229-231
研究了酪氨酸在表面活性剂存在下于碳糊电极上的电化学行为,发现表面活性剂能显著提高酪氨酸的氧化电流,在此基础上,建立了一种直接测定酪氨酸的电化学方法。优化了测定酪氨酸的试验参数,即介质的pH、扫描速度、富集电位和富集时间、表面活性剂的种类及其浓度等。峰电流与酪氨酸在1×10-7~3×10-5mol·L-1浓度范围内呈良好的线性关系,检出限为6×10-8mol·L-1。1×10-5mol·L-1酪氨酸平行测定8次的标准偏差为4.6%。用该方法测定了人体尿液中酪氨酸的含量,取得了满意的结果。 相似文献
127.
建立苯丙酮尿症的FTIR/ATR光谱筛查模型,比较基线校正、平滑、求导、傅里叶退卷积等光谱预处理方法对模型精度的影响。利用多模型共识偏最小二乘法(cPLS)建立干血片中苯丙氨酸浓度的校正模型,以相关系数(r)、预测均方根误差(RMSEP)、平均相对误差(MRE)和预测准确率(Acc)等指标,考察不同预处理方法对建模效果的影响。结果 一阶微分9点平滑处理方法效果最好。与原始光谱相比,模型的r,RMSEP,MRE和Acc分别从0.822 7,115.8,0.395和94.6改善到0.889 9,102.2,0.286和100。本方法直接快速、 不消耗试剂、 不产生污染,有望成为PKU大人群快速筛查的简便、 绿色新技术。 相似文献
128.
采用高分辨率透射电子显微镜、选区电子衍射、能谱分析和X射线衍射对草酸钙(CaOx)结石患者尿液中纳米晶体的组分进行了准确分析。这些技术检测到一水草酸钙(COM)、尿酸(UA)和磷酸钙(CaP)的存在,能谱分析检测到大量C,O,Ca和少量N和P等元素,表明尿纳米晶体的主要组分是COM,并含有少量的尿酸和磷酸盐。电子显微镜观察到CaOx结石患者尿纳米晶体的粒径主要分布在几十纳米,其结果与Scherer公式计算相符。采用不同孔径的微孔滤膜(0.45,1.2和3 μm)将尿液过滤后,得到的尿微晶衍射峰的数量随着滤膜孔径的增加而增加,表明尿微晶的种类增加。CaOx尿石的形成过程涉及尿液晶体的成核、生长、团聚和与细胞的粘附等过程。尿液中大量纳米COM晶体的存在是草酸钙结石形成的重要原因。纳米UA,CaP晶体能够作为晶巢促进草酸钙结石的形成。 相似文献
129.
建立了同时检测人尿液中7种邻苯二甲酸酯代谢物的高效液相色谱-串联三重四极杆质谱法。尿液经酶水解后,采用萃取柱净化,以2%(v/v)甲酸甲醇溶液为洗脱剂,经苯基柱分离,以0.1%(v/v)乙酸水溶液和0.1%(v/v)乙酸乙腈溶液为流动相进行梯度洗脱,采用电喷雾离子源负离子模式和多反应监测模式采集信号,用同位素内标法进行定量分析。尿液中7种邻苯二甲酸酯代谢物在0.2~200.0 μg/L范围内定量离子的相对峰面积比值与质量浓度均呈良好线性关系(r≥0.99976);检出限(LOD)为13.43~80.21 ng/L,定量限为44.77~267.37 ng/L; 3个水平的加标回收率为88.8%~108.9%,日内和日间精密度均不大于17.05%。该方法可同时准确、灵敏、简便地测定人尿液中7种邻苯二甲酸酯代谢物的暴露水平。 相似文献
130.
建立了沏其日甘-5(化痰五味散)中栀子苷的含量测定方法。采用BDS(150×4.6mm,5μm)色谱柱,以乙腈-水(15∶85)为流动相,检测波长为238nm,流速为0.8mL/min。栀子苷在1.3—6.5μg范围内具有良好的线性关系,r=0.9998。 相似文献