首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   1149篇
  免费   156篇
  国内免费   1163篇
化学   2032篇
晶体学   12篇
力学   19篇
综合类   44篇
数学   4篇
物理学   357篇
  2024年   2篇
  2023年   32篇
  2022年   37篇
  2021年   36篇
  2020年   37篇
  2019年   30篇
  2018年   36篇
  2017年   59篇
  2016年   44篇
  2015年   49篇
  2014年   98篇
  2013年   98篇
  2012年   75篇
  2011年   85篇
  2010年   75篇
  2009年   98篇
  2008年   97篇
  2007年   93篇
  2006年   96篇
  2005年   112篇
  2004年   116篇
  2003年   102篇
  2002年   95篇
  2001年   76篇
  2000年   47篇
  1999年   55篇
  1998年   63篇
  1997年   84篇
  1996年   60篇
  1995年   69篇
  1994年   72篇
  1993年   66篇
  1992年   60篇
  1991年   56篇
  1990年   64篇
  1989年   51篇
  1988年   14篇
  1987年   3篇
  1986年   4篇
  1985年   8篇
  1984年   6篇
  1983年   8篇
排序方式: 共有2468条查询结果,搜索用时 15 毫秒
51.
(η^2—C60)[Pt(PPh3)2]8的合成与表征   总被引:6,自引:2,他引:6  
C60是高度共轭的宠状结构碳素体.分子结构中六元环间的共价碳碳双键是富电子区,其反应性能与烯键类似,以碳碳双键与中心金属形成η2配位化合物.富勒烯η2配合物的合成及性能研究是当前研究热点之一[1~7].本文在(η2-C60)[Pt(PPh3)2]n(n=1~6)系列研究[7]的基础上制备了(η2-C60)[Pt(PPh3)2]8,并用元素分析、红外光谱和光电子能谱进行鉴定和表征.1实验部分四(三苯基膦)合铂Pt(PPh3)4按文献[8]方法制备;C60纯度为99%;其余试剂均为分析纯.元素分析在ERLA-1106型元素分析仪上进行;光电子能谱在VGESCA…  相似文献   
52.
翟纬绪  赵转云 《有机化学》1986,6(2):134-138
Pt(PPh_3)_2Cl_2在碱性介质中,与一氧化碳直接进行还原及羰基化反应,得到五种膦取代的羰基铂配合物:Pt_5(μ_2-CO)_5(CO)(PPh_3)_4 1,Pt_3(μ_2-CO)_3(PPh_3)_3 2,Pt_3(μ_2-CO)_3(PPh_3)_4 3,Pt_4(μ_2-CO)_5(PPh_3)_4 4,以及Pt(Cl)(PPh_3)_2(COOCH_3) 5。经X-射线单晶衍射分析,确定了新的三核铂羰基簇2以及配合物5的分子结构。还讨论了1和5的生成机理。  相似文献   
53.
The cyclohexamethylene-diamine squaric acid platinum(Ⅱ) complexs(R,R, S,S) binding to G-actin and the consquence conformation change were studied by N-(1-pyrenyl) maleimide(NPM) labeled fluorescence and intrinsic fluorescence. The binding and chemical kinetics were determined by fluorometry. The results showed that when R (Pt/actin molar ratio) was lower than 30, the Pt binded to G-actin strong binding sites(-SH), when R was larger than 30, the Pt binded to G-actin weaker binding sites. The consquence conformation changes were determined by CD. The CD results showed that R was smaller than 60, G-actin α-helix contents decreased slowly, R was larger than 60, G-actin conformation changed obviously. The reaction of R,R complex of platinum(Ⅱ) S,S complex of platinum(Ⅱ) with G-actin was similar to that of with S,S complex of platinum(Ⅱ).  相似文献   
54.
Taking soil colloid and hydrated silica (quartz sand) as the experimental material, the comparative study has been made on the kinetics of ion diffusion and ion exchange in charged colloid and charged coarse disperse systems. The results showed that ion exchange kinetics in the two systems conform to the kinetic law of ion diffusion. Besides, through this comparative study on the kinetics of ion exchange and ion diffusion, a method has been advanced theoretically to estimate the quantity of adsorbed ion that is located in the inner of the Helmholtz layer. As far as hydrated silica is concerned , there were about 33 per cent of the total adsorbed quantity of Mg2+that were located in the inner of the Helmholtz layer under the given experimental conditions, bu tfor soil colloid the percentage was only 7.5.  相似文献   
55.
电化学氟化的新进展   总被引:1,自引:0,他引:1  
沈雪明  胡昌明 《有机化学》1993,13(2):122-128
电化学氟化是利用电极反应将氟直接引入有机或无机物的一种重要方法。有机物的电化学氟化方法有两种: 一是Simons于1941年发明的, 用镍作阳极, 在无水氟化氢溶液中, 电解制备全氟化合物的方法。此方法在近年来有不少改进。另一是1970年Rozhkov提出的, 以有机溶剂(如含Et3N.3HF的MeCN)为介质, 在铂阳极上,氧化得到单氟化产物的方法。本文全面地综述了这两种方法, 并着重于最新民发展。  相似文献   
56.
测定了Pt-Sn型催化剂浸渍状态下的Sn-119、Pt-195的多核核磁共振。当SnCl2/DCl溶液体系中加入H2PtCl6以后,出现了Sn(Ⅳ)和另外一种Sn(Ⅱ)的构型,Sn-119峰向高场位移,说明部分Sn(Ⅱ)被氧化成Sn(Ⅳ),H2PtCl6的量对这种氧化性影响较小。而H2PtCl6/D2O溶液体系中加入SnCl2以后部分Pt(Ⅳ)被还原成Pt(Ⅱ),随着SnCl2量的增加,Pt(Ⅱ)  相似文献   
57.
Pt/KL沸石在异丙醇分解反应中具有很高的脱氢活性,而Pt/HL沸石具有明显的缺电子性,在此反应中难以显示出脱氢活性,通过加氢作用,可使沸石的酸位免受积炭覆盖,从而可增强Pt/HL沸石的酸性催化作用。  相似文献   
58.
普鲁士蓝膜修饰极循环伏安行为的研究   总被引:2,自引:0,他引:2  
本文研究普鲁士蓝(PB)膜修饰电极的循环伏安行为,结果表明,膜中电活性中心间的相经作用导致PB膜电极的伏安行为偏离理想表面波,用有限扩散边模型解释了高电位扫速下膜电极的伏安行为,在含钾离子的电解质溶液中测得PB膜中电荷传输扩散系数为10^-9-10^-11cm^2/s。  相似文献   
59.
金、铂、钯在地质样品中的含量甚微,国内外常采用ICP-AES,ICP-MS和ETAAS直接测定。FAAS法由于仪器便宜、操作方便,也广泛应用于预富集后的痕量贵金属的分析。目前,在测定贵金属的分析方法中,常采用固相萃取法富集分离样品,主要的固相萃取剂有:无机吸附剂,交联树脂[1],螯合树脂[  相似文献   
60.
将改进的基本度量理论与热力学微扰理论相结合,提出了胶体/高分子系统排空相互作用的IRDFT理论。该理论解释了在实际胶体系统中起重要作用的排斥体积效应和高分子链内相关性的竞争机制。应用该IRDFT,分别以线性链状和环状结构的高分子及其单体为排空元,计算了不同排空元条件下的胶体间排空相互作用。研究表明:对于絮凝破坏,自由环状高分子具有更大的优势。  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号